trans-3-(2-methoxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexanecarboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: trans-3-(2-methoxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1S,3R)-3-(2-methoxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: KYTUTAOZMNHPAC-MSOLQXFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-(2-methoxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexanecarboxylic acid methyl ester 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (+/-)-herbertenolide
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-二十二烯内酯的全合成，是通过在结晶酮中邻位四元中心的立体定向形成而实现的。

  摘要：

  [反应：见正文]倍半萜烯（+/-）-香叶烯内酯是由商业上的2-溴-4-甲基茴香醚分七个步骤合成的。在关键步骤中，两个相邻的立体异构季铵盐中心受到结晶甲基-反式-3-（2-甲基-5-甲氧基苯基）-1,3-二甲基-2-氧代环己羧酸酯的高度化学选择性和立体特异性光脱羰反应的控制（3） 。有效生成自由基对和固态施加的立体化学控制表明该反应可能成为有用的合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol0499250
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-4-甲氧基甲苯 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 trans-3-(2-methoxy-5-methylphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-二十二烯内酯的全合成，是通过在结晶酮中邻位四元中心的立体定向形成而实现的。

  摘要：

  [反应：见正文]倍半萜烯（+/-）-香叶烯内酯是由商业上的2-溴-4-甲基茴香醚分七个步骤合成的。在关键步骤中，两个相邻的立体异构季铵盐中心受到结晶甲基-反式-3-（2-甲基-5-甲氧基苯基）-1,3-二甲基-2-氧代环己羧酸酯的高度化学选择性和立体特异性光脱羰反应的控制（3） 。有效生成自由基对和固态施加的立体化学控制表明该反应可能成为有用的合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol0499250

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Herbertenolide by Stereospecific Formation of Vicinal Quaternary Centers in a Crystalline Ketone
  作者：Danny Ng、Zhe Yang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ol0499250

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The sesquiterpene (+/-)-herbertenolide was synthesized in seven steps from commercial 2-bromo-4-methylanisole. In the key step, two adjacent stereogenic quaternary centers were controlled by a highly chemoselective and stereospecific photodecarbonylation reaction of crystalline methyl-trans-3-(2-methyl-5-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-2-oxocyclohexancarboxylate (3). An efficient generation

  [反应：见正文]倍半萜烯（+/-）-香叶烯内酯是由商业上的2-溴-4-甲基茴香醚分七个步骤合成的。在关键步骤中，两个相邻的立体异构季铵盐中心受到结晶甲基-反式-3-（2-甲基-5-甲氧基苯基）-1,3-二甲基-2-氧代环己羧酸酯的高度化学选择性和立体特异性光脱羰反应的控制（3） 。有效生成自由基对和固态施加的立体化学控制表明该反应可能成为有用的合成方法。