dimethyl cyclohex-2-ene-1,4-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl cyclohex-2-ene-1,4-dicarboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: OULJOEYRXNWIPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl cyclohex-2-ene-1,4-dicarboxylate 在 palladium on activated carbon 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 149.84 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以68%的产率得到对苯二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  跨复分解生物衍生的粘液及其转化为对苯二甲酸酯

  摘要：

  市场上对100％生物衍生的聚对苯二甲酸乙二酯的需求越来越高，这是在日益严格的可持续性法规的指导下进行的，同时还面临着生产可再生对苯二甲酸的挑战。可通过Diels-Alder环加成反应以及生物质衍生的粘康酸进一步脱氢制得可再生对苯二甲酸或其前体。二羧酸的顺式，顺式异构体通常是通过用转基因微生物发酵而合成的，该过程需要复杂的分离以获得高产率的纯产物。此外，顺式异构体必须转化为反式，反式形式，必须先酯化才能适合对苯二甲酸酯合成。为了克服这些挑战，我们研究了交叉复分解法合成粘康酸二烷基酯的方法。Ru催化的山梨酸酯与丙烯酸酯的交叉偶联（可生物衍生）通过使用极低的催化剂量（0.5–3.0 mol％）且不使用溶剂，选择性地进行，以最高41％的收率生产二酯粘液。在优化的过程中，粘液以固体形式沉淀出来，很容易从反应介质中回收。通过GC-MS和NMR光谱分析表明，该方法专门提供了反式，反式粘康酸二甲酯的异构体

  DOI：

  10.1002/cssc.201701874
• 作为产物：
  描述：

  顺,顺-已二烯二酸 在 硫酸 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 水 、 重水 为溶剂， 22.0~180.0 ℃ 、3.55 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 dimethyl cyclohex-2-ene-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  溶剂驱动的顺式，顺式-粘康酸异构化，用于生产特种和性能优越的环状生物基单体

  摘要：

  对绿色塑料的追求要求使用生物质作为原料的新途径来生产芳族单体。通过逆合成分析已经确定了几种商品芳烃的合适原料分子和转化途径。然而，这种方法由于一次靶向单个分子而受到一些限制。更具影响力的方法是针对生物特权分子，这些分子是一系列商品和特种化学品以及新型化合物的中间产物。粘康酸（MA）最近被鉴定为生物特权中间体，因为它可以获取有价值的脂族和环状二酸单体，包括对苯二甲酸（TPA），1,4-环己烷二羧酸（CHDA）和新型单不饱和1,4-环己二羧酸（CH1DA，CH2DA）。然而，顺式，顺式-MA转化为Diels-Alder活性反式，反式-MA。这种异构化的主要障碍是MA产生内酯的不可逆闭环。在本文中，我们证明了使用二甲基亚砜和水的绿色溶剂介导的异构化。在此获得的机理理解阐明了低浓度水在降低系统酸度中的作用，从而防止了内酯的形成并将反式，反式-MA的选择性从不到5％提高到超过85％。最后，与反式，反

  DOI：

  10.1039/d0gc02108c

文献信息

• Ni-Catalyzed Site-Selective Dicarboxylation of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Andreu Tortajada、Ryo Ninokata、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.7b13220

  日期：2018.2.14

  A site-selective catalytic incorporation of multiple CO2 molecules into 1,3-dienes en route to adipic acids is described. This protocol is characterized by its mild conditions, excellent chemo- and regioselectivity and ease of execution under CO2 (1 atm), including the use of bulk butadiene and/or isoprene feedstocks.

  描述了一种位点选择性催化将多个 CO2 分子结合到 1,3-二烯到己二酸的过程中。该协议的特点是条件温和，具有出色的化学和区域选择性，并且在 CO2 (1 atm) 下易于执行，包括使用散装丁二烯和/或异戊二烯原料。
• [EN] CONTINUOUS DEHYDROGENATION OF 1,4-CARBOXYLATE SUBSTITUTED CYCLOHEXENES<br/>[FR] DÉSHYDROGÉNATION EN CONTINU DE CYCLOHEXÈNES SUBSTITUÉS PAR 1,4-CARBOXYLATE
  申请人：AMYRIS INC

  公开号：WO2012082725A1

  公开（公告）日：2012-06-21

  A method which comprises contacting the cyclohexene ring containing compounds having carboxylate derivatives at the 1 and 4, and optionally the 2, positions with one or more dehydrogeoation catalysts, optionally in the presence of one or more oxidants, in a continuous flow mode under conditions such that compounds containing an aromatic ring with carboxylate derivatives at the 1. and 4 positions, and optionally the 2 position, are prepared. The invention also relates to such compounds derived from starting materials derived from renewable resources.

  一种方法，包括将含有1和4位置的环己烯环的羧酸酯衍生物，以及可选的2位置，与一个或多个脱氢催化剂接触，可选地在一个或多个氧化剂的存在下，在连续流模式下在条件下，制备含有芳香环和1和4位置的羧酸酯衍生物，以及可选的2位置的化合物。该发明还涉及从可再生资源衍生的起始材料衍生的这种化合物。
• PREPARATION OF TRANS,TRANS MUCONIC ACID AND TRANS,TRANS MUCONATES
  申请人：Frost John W.

  公开号：US20100314243A1

  公开（公告）日：2010-12-16

  The present invention relates to the isomerization of cis,cis and/or cis,trans muconic acid or esters thereof to trans,trans muconic acid or esters thereof and to the esterification of such muconic acids.

  本发明涉及将顺式、顺式和/或顺式、反式黏康酸或其酯异构化为反式、反式黏康酸或其酯，以及这些黏康酸的酯化过程。
• 아세틸렌을 사용한 디메틸테레프탈레이트의 제조방법
  申请人：SK Chemicals Co., Ltd. 에스케이케미칼 주식회사(120170715220) Corp. No ▼ 131111-0501021BRN ▼846-81-00915

  公开号：KR20150042132A

  公开（公告）日：2015-04-20

  본 발명은 아세틸렌과 디메틸뮤코네이트를 사용한 부가 고리화 반응을 이용하여 기존의 상업적 공정과 다르게 원 포트(one-pot)로 디메틸테레프탈레이트를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 본 발명의 제조방법은 기존의 방법에 비해 매우 간단하며 생물 유래의 뮤콘산 및 생물 유래의 아세틸렌을 사용할 수 있어 친환경적일 뿐만 아니라, 경제적이고 효율적이다.

  本发明涉及一种利用乙炔和二甲基黏酮酸进行辅助环化反应的方法，以一锅法制备二甲基对苯二甲酸酯，与传统的商业工艺不同。本发明的制备方法相比传统方法更为简单，可使用生物源的黏酸和生物源的乙炔，环保、经济、高效。
• METHOD FOR CYCLOADDITION OF DIMETHYL MUCONATE
  申请人：SK CHEMICALS CO., LTD.

  公开号：US20200399201A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  A method for cycloaddition of dimethyl muconate is disclosed. According to the method, a direct transferring of a solid phase trans,trans-dimehtyl muconate into a reactor pre-filled with ethylene gas increases the efficiency of the reaction and suppress side reactions resulting an improvements in yield and purity. Furthermore, the method is capable of obtaining a high yield of dimethylcyclohex-2-en-1,4-dicarboxylate at a lower cost, and therefore is also useful for the mass synthesis of dimethyl terephthalate.

  揭示了一种对二甲基顺丁二酸进行环加成的方法。根据该方法，将固相顺-顺二甲基顺丁二酸直接转移到预先装有乙烯气体的反应器中，可以提高反应的效率并抑制副反应，从而提高产率和纯度。此外，该方法能够以较低成本获得高产率的二甲基环己-2-烯-1,4-二羧酸二甲酯，因此也适用于大规模合成二甲基对苯二甲酸酯。