(R)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)octanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)octanal
• 英文别名: (2R)-2-phenacyloctanal
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: NKMHFARGXSDPKY-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(2-phenylallyl)octanal 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以30%的产率得到(R)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)octanal
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化单占分子轨道激活：醛的对映选择性α-烯醇化

  摘要：

  醛的第一个对映选择性有机催化 α-烯醇化已经使用单占分子轨道 (SOMO) 催化完成。手性仲胺与醛反应形成瞬态烯胺，该烯胺经历选择性单电子氧化以产生亲电自由基阳离子。这些 SOMO 激活的自由基阳离子容易受到酮衍生的烯醇硅烷的攻击，从而使 α-取代-γ-酮醛产物具有一致的高水平不对称诱导。醛和烯醇硅烷组分的广泛范围很容易适应，允许通用访问各种对映体富集的 1,4-二羰基化合物。本报告强调了 SOMO 催化的潜力，可以开发没有传统催化等效物的全新类别的不对称反应。

  DOI：

  10.1021/ja0719428

文献信息

• Spin-Center Shift-Enabled Direct Enantioselective α-Benzylation of Aldehydes with Alcohols
  作者：Eric D. Nacsa、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.7b12768

  日期：2018.3.7

  two-electron pathways. We report herein an enantioselective α-benzylation of aldehydes using alcohols as alkylating agents based on the mechanistic principle of spin-center shift. This strategy harnesses the dual activation modes of photoredox and organocatalysis, engaging the alcohol by SCS and capturing the resulting benzylic radical with a catalytically generated enamine. Mechanistic studies provide

  大自然通常使用醇作为离去基团，因为 DNA 生物合成依赖于通过自由基介导的“自旋中心转移”（SCS）机制从核糖核苷二磷酸中去除水。然而，由于醇在双电子途径中的低反应性，醇在合成化学中作为烷化剂仍然没有得到充分利用。我们在此报告了基于自旋中心位移的机械原理，使用醇作为烷化剂的醛的对映选择性 α-苄基化。该策略利用光氧化还原和有机催化的双重激活模式，通过 SCS 与醇结合，并用催化生成的烯胺捕获产生的苄基自由基。机理研究为 SCS 作为关键的基本步骤提供了证据，确定了竞争反应的起源，
• [Fe(bpy)₃]²⁺-based porous organic polymers with boosted photocatalytic activity for recyclable organic transformations
  作者：Hong-Kun Liu、Yi-Fei Lei、Peng-Ju Tian、Hui Wang、Xin Zhao、Zhan-Ting Li、Dan-Wei Zhang

  DOI：10.1039/d0ta12267j

  日期：——

  metal porous organic polymers (POPs) based on an iron(II) complex are prepared from the condensation reactions of an octahedral [Fe(bpy)3]2+-cored hexaaldehyde and three rod-like aromatic diamines. The POPs have been studied as the first series of earth-abundant metal complex-connected photocatalysts for heterogeneous visible light-driven oxidation of benzyl halides and enantioselective α-alkylation

  由八面体[Fe（bpy）3 ] 2+芯六醛与三种棒状芳族二胺的缩合反应制备了三种基于铁（Ⅱ）配合物的刚性金属多孔有机聚合物（POPs）。持久性有机污染物已被研究为第一系列的地球上富金属的金属络合光催化剂，用于可见光驱动的苄基卤化物的多相氧化和醛的对映选择性α-烷基化。一种具有最大孔隙率的POPs催化的反应的收率和对映选择性都与对照[Fe（bpy）3 ] 2+均相催化的反应相当甚至超过复合体。而且，POP催化剂是高度稳定的，并且在循环使用十次后表现出相当大的活​​性。
• Light-Driven Organocatalysis Using Inexpensive, Nontoxic Bi₂O₃as the Photocatalyst
  作者：Paola Riente、Alba Matas Adams、Josep Albero、Emilio Palomares、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/anie.201405118

  日期：2014.9.1

  enantioselective catalytic processes that make use of sunlight as the energy source and nontoxic, affordable materials as catalysts represents one of the new and rapidly evolving areas in chemical research. The direct asymmetric α‐alkylation of aldehydes with α‐bromocarbonyl compounds can be successfully achieved by combining bismuth‐based materials as low‐band‐gap photocatalysts with the second‐generation MacMillan

  利用太阳光作为能源，使用无毒，负担得起的材料作为催化剂的对映选择性催化方法的发展，代表了化学研究领域中迅速发展的新领域之一。通过将基于铋的材料作为低带隙光催化剂与第二代MacMillan咪唑啉酮作为手性催化剂以及模拟阳光作为低成本和低价有机物相结合，可以成功实现醛与α-溴羰基化合物的直接不对称α-烷基化反应。清洁能源。当反应小瓶在西班牙塔拉戈纳的一个晴朗的9月天暴露在早晨的阳光下时，该反应也能高效进行。
• Visible-Light-Promoted Stereoselective Alkylation by Combining Heterogeneous Photocatalysis with Organocatalysis
  作者：Maria Cherevatskaya、Matthias Neumann、Stefan Füldner、Christoph Harlander、Susanne Kümmel、Stephan Dankesreiter、Arno Pfitzner、Kirsten Zeitler、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.201108721

  日期：2012.4.23

  Dream team: Heterogeneous inorganic semiconductors and chiral organocatalysts team up for the stereoselective photocatalytic formation of carbon–carbon bonds. However, the connection between the organic and inorganic catalysts should not be too tight: Covalent immobilization inactivates the system.

  梦想团队：异质无机半导体和手性有机催化剂联手实现碳-碳键的立体选择性光催化形成。但是，有机催化剂和无机催化剂之间的连接不应太紧密：共价固定化会使系统失活。
• Enantioselective Organocatalytic Singly Occupied Molecular Orbital Activation:  The Enantioselective α-Enolation of Aldehydes
  作者：Hye-Young Jang、Jun-Bae Hong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja0719428

  日期：2007.6.6

  e products with uniformly high levels of asymmetric induction. Wide latitude in both the aldehyde and enolsilane component is readily accommodated, allowing generic access to a diverse assortment of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds. This report highlights the potential of SOMO catalysis to enable the development of entirely new classes of asymmetric reactions that have no traditional catalytic

  醛的第一个对映选择性有机催化 α-烯醇化已经使用单占分子轨道 (SOMO) 催化完成。手性仲胺与醛反应形成瞬态烯胺，该烯胺经历选择性单电子氧化以产生亲电自由基阳离子。这些 SOMO 激活的自由基阳离子容易受到酮衍生的烯醇硅烷的攻击，从而使 α-取代-γ-酮醛产物具有一致的高水平不对称诱导。醛和烯醇硅烷组分的广泛范围很容易适应，允许通用访问各种对映体富集的 1,4-二羰基化合物。本报告强调了 SOMO 催化的潜力，可以开发没有传统催化等效物的全新类别的不对称反应。