(3S,4aR,6R,9R,10S,11R,12R,12aR)-dodecahydro-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4-methylenespiro(6,10-methanobenzocyclodecene-9(8H),2'-oxiran)-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4aR,6R,9R,10S,11R,12R,12aR)-dodecahydro-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4-methylenespiro(6,10-methanobenzocyclodecene-9(8H),2'-oxiran)-8-one
• 英文别名: (1S,2R,6R,7R,10S,12R,14R,17R)-10-(methoxymethoxy)-4,4,7,18,18-pentamethyl-11-methylidenespiro[3,5-dioxatetracyclo[12.3.1.02,6.07,12]octadecane-17,2'-oxirane]-16-one
• 化学式: C₂₅H₃₈O₆
• 分子量: 434.573
• InChiKey: AAYILNOIKRASKH-BVCIVEQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4aR,6R,9R,10S,11R,12R,12aR)-dodecahydro-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4-methylenespiro(6,10-methanobenzocyclodecene-9(8H),2'-oxiran)-8-one 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到(3S,4aR,6R,10S,11R,12R,12aR)-1,2,3,4,4a,5,6,7,10,11,12,12a-dodecahydro-8-hydroxy-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4-methylene-6,10-methanobenzocyclodecene-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  天然 (+)-紫杉菌素的对映特异性全合成。2. A 环功能化和到达目标

  摘要：

  (+)-taxusin (1) 的全合成已经通过开发用于完全功能化 A 环的实用途径实现。为了实现这一目标，事实证明有必要设计一种策略，使化学转化能够在非常拥挤的环境中进行。2 的成功途径需要 19 个步骤，主要包括各种类型的化学选择性氧化和还原操作。必需的甲基取代基是通过将甲基铈试剂 1,2-加成到 C(12) 酮中间体而引入的。还讨论了几种最终证明不令人满意的策略，以努力设定化学反应性的重要边界限制。

  DOI：

  10.1021/ja980538t
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4aR,6R,10R,11R,12R,12aR)-dodecahydro-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4,9-dimethylene-6,10-methanobenzocyclodecen-8(2H)-one 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(3S,4aR,6R,9R,10S,11R,12R,12aR)-dodecahydro-11,12-(isopropylidenedioxy)-3-(methoxymethoxy)-12a,13,13-trimethyl-4-methylenespiro(6,10-methanobenzocyclodecene-9(8H),2'-oxiran)-8-one
  参考文献：
  名称：

  天然 (+)-紫杉菌素的对映特异性全合成。2. A 环功能化和到达目标

  摘要：

  (+)-taxusin (1) 的全合成已经通过开发用于完全功能化 A 环的实用途径实现。为了实现这一目标，事实证明有必要设计一种策略，使化学转化能够在非常拥挤的环境中进行。2 的成功途径需要 19 个步骤，主要包括各种类型的化学选择性氧化和还原操作。必需的甲基取代基是通过将甲基铈试剂 1,2-加成到 C(12) 酮中间体而引入的。还讨论了几种最终证明不令人满意的策略，以努力设定化学反应性的重要边界限制。

  DOI：

  10.1021/ja980538t

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of Natural (+)-Taxusin. 2. Functionalization of the A-Ring and Arrival at the Target
  作者：Leo A. Paquette、Hui-Ling Wang、Zhuang Su、Mangzhu Zhao

  DOI：10.1021/ja980538t

  日期：1998.6.1

  A total synthesis of (+)-taxusin (1) has been realized by virtue of the development of a practical route for complete functionalization of the A ring. To achieve this goal, it proved necessary to devise a strategy that would enable chemical transformations to proceed in a very congested environment. The successful pathway from 2 required 19 steps consisting principally of chemoselective oxidation and

  (+)-taxusin (1) 的全合成已经通过开发用于完全功能化 A 环的实用途径实现。为了实现这一目标，事实证明有必要设计一种策略，使化学转化能够在非常拥挤的环境中进行。2 的成功途径需要 19 个步骤，主要包括各种类型的化学选择性氧化和还原操作。必需的甲基取代基是通过将甲基铈试剂 1,2-加成到 C(12) 酮中间体而引入的。还讨论了几种最终证明不令人满意的策略，以努力设定化学反应性的重要边界限制。