methyl 4-chloro-2-methylenebutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-chloro-2-methylenebutanoate
• 英文别名: Methyl 4-chloro-2-methylidenebutanoate
• 化学式: C₆H₉ClO₂
• 分子量: 148.589
• InChiKey: FEIVRLYNLHSFGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-chloro-2-methylenebutanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 tert-butyl 4-((1-(hydroxymethyl)cyclopropyl)methyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  WO2024083256A1

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以60%的产率得到methyl 4-chloro-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基加成-极性环化级联从羧酸合成官能化环丙烷

  摘要：

  在此，我们描述了光氧化还原催化的脱羧自由基加成-极性环化级联方法对功能化环丙烷的开发。脂肪族羧酸和缺电子烯烃之间的自由基-极性交叉反应的还原终止产生了碳负离子中间体，该碳负离子中间体在分子内烷基化中被附加到烯烃底物上的烷基氯拦截。温和的条件利用了现成的有机光催化剂和可见光，被证明适用于多种结构复杂的羧酸和多种氯烷基烯烃，表现出出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201808598

文献信息

• 1,2-Boron Shifts of β-Boryl Radicals Generated from Bis-boronic Esters Using Photoredox Catalysis
  作者：Daniel Kaiser、Adam Noble、Valerio Fasano、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.9b07564

  日期：2019.9.11

  accessible position, retaining the more hindered secondary boronic ester. In contrast, we have found that photoredox-catalyzed mono-deboronation generates primary β-boryl radicals that undergo rapid 1,2-boron shift to form thermodynamically favored secondary radicals, allowing for selective transformation of the more hindered boronic ester. The pivotal 1,2-boron shift, which has been demonstrated to be stereoretentive

  1,2-双硼酸酯是多功能中间体，可以快速制备简单的烯烃前体。先前关于其选择性单官能化的报告针对的是最容易接近的位置，保留了受阻更多的仲硼酸酯。相比之下，我们发现光氧化还原催化的单脱硼作用会产生初级 β-硼基自由基，这些自由基经历快速的 1,2-硼转移以形成热力学有利的二级自由基，从而允许更多受阻硼酸酯的选择性转化。已被证明具有立体保留性的关键 1,2-硼位移能够获得广泛的官能化硼酸酯，并已应用于高度非对映选择性断裂和跨环环化反应。此外，
• Photoredox‐Catalyzed Cyclobutane Synthesis by a Deboronative Radical Addition–Polar Cyclization Cascade
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201813917

  日期：2019.3.18

  single‐electron transfer induced deboronative radical addition to an electron‐deficient alkene followed by single‐electron reduction and polar 4‐exo‐tet cyclization with a pendant alkyl halide. Key to the success of the methodology was the use of easily oxidizable arylboronate complexes. Structurally diverse cyclobutanes are shown to be conveniently prepared from readily available alkylboronic esters and

  描述了烷基硼酸酯的光氧化还原催化的甲基环丁烷化。该反应通过单电子转移诱导的脱硼自由基加成到缺电子烯烃上，然后进行单电子还原和极性 4- exo - tet环化与侧烷基卤化物。该方法成功的关键是使用易于氧化的芳基硼酸配合物。结构多样的环丁烷可以方便地由容易获得的烷基硼酸酯和一系列卤代烷基烯烃制备。温和的反应表现出优异的官能团耐受性，自由基加成-极性环化级联也能够合成3-、5-、6-和7-元环。
• Heterotricyclic compounds, processes for their production and pharmaceutical compositions containing them
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0006283A1

  公开（公告）日：1980-01-09

  A compound of the formula: wherein A, is a single bond or a C1-C5 alkylene group bonding at the 2- or 3-position, A2 is a C1-C4 alkylene group, A3 is a single bond or a C1-C3 alkylene group, X-Y is -O-CH2- -O-CO- or -SOn-CH2- and B is a carboxy group, a C2-C5 alkoxycarbonyl group, a cyano group, a hydroxy group, a C2-C5 acyloxy group, a halogen group, a carbamoyl group of the formula: or an amino group of the formula: The compounds of the invention are useful as antiviral agents against, for example, influenza virus and herpes simplex virus.

  式中的化合物： 其中 A 是单键或键合在 2 位或 3 位的 C1-C5 亚烷基，A2 是 C1-C4 亚烷基，A3 是单键或 C1-C3 亚烷基，X-Y 是 -O-CH2- -O-CO- 或 -SOn-CH2- 和 B 是羧基、C2-C5 烷氧基羰基、氰基、羟基、C2-C5 乙酰氧基、卤素基、式中的氨基甲酰基： 或式中的氨基： 本发明的化合物可用作抗病毒剂，例如抗流感病毒和单纯疱疹病毒。
• US4347254A
  申请人：——

  公开号：US4347254A

  公开（公告）日：1982-08-31
• Synthesis of Functionalized Cyclopropanes from Carboxylic Acids by a Radical Addition–Polar Cyclization Cascade
  作者：Chao Shu、Riccardo S. Mega、Björn J. Andreassen、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201808598

  日期：2018.11.19

  Herein, we describe the development of a photoredox‐catalyzed decarboxylative radical addition–polar cyclization cascade approach to functionalized cyclopropanes. Reductive termination of radical–polar crossover reactions between aliphatic carboxylic acids and electron‐deficient alkenes yielded carbanion intermediates that were intercepted in intramolecular alkylations with alkyl chlorides appended

  在此，我们描述了光氧化还原催化的脱羧自由基加成-极性环化级联方法对功能化环丙烷的开发。脂肪族羧酸和缺电子烯烃之间的自由基-极性交叉反应的还原终止产生了碳负离子中间体，该碳负离子中间体在分子内烷基化中被附加到烯烃底物上的烷基氯拦截。温和的条件利用了现成的有机光催化剂和可见光，被证明适用于多种结构复杂的羧酸和多种氯烷基烯烃，表现出出色的官能团耐受性。