(1R,8S,9R,4Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,8S,9R,4Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,8S,9S,Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-carboxylic acid
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: HRUBEXUFSPQWHW-ZIXPVBFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,8S,9R,4Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-carboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(1RS,8SR,9RS,4Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  无铜点击反应序列：一种化学选择性的逐层方法。

  摘要：

  演示了无可点击的双重可点击构建基团的化学选择性连接。平衡反应性和稳定性的挑战是通过使用带有叠氮基团和烯醇醚官能化的环辛炔的小的缺电子的四嗪来实现的。以胆酸衍生的三叠氮化物作为分子表面模型用于逐层合成，证明了应变促进的叠氮化物-炔烃环加成（SPAAC）和反电子需求的Diels-Alder（IEDDA）反应的化学选择性序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02891
• 作为产物：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 copper acetylacetonate 、 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,8S,9R,4Z)-bicyclo[6.1.0]non-4-ene-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  无铜点击反应序列：一种化学选择性的逐层方法。

  摘要：

  演示了无可点击的双重可点击构建基团的化学选择性连接。平衡反应性和稳定性的挑战是通过使用带有叠氮基团和烯醇醚官能化的环辛炔的小的缺电子的四嗪来实现的。以胆酸衍生的三叠氮化物作为分子表面模型用于逐层合成，证明了应变促进的叠氮化物-炔烃环加成（SPAAC）和反电子需求的Diels-Alder（IEDDA）反应的化学选择性序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02891

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Bicyclo[6.1.0]nonene Precursors of the Bioorthogonal Reagents s-TCO and BCN
  作者：Jessica G. K. O’Brien、Srinivasa R. Chintala、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02329

  日期：2018.7.20

  The cyclooctyne BCN and the trans-cyclooctene s-TCO are widely used in bioorthogonal chemistry. A bottleneck for their synthesis had been a poorly selective cyclopropanation with ethyl diazoacetate. Here, we describe that low catalyst loadings (0.27 mol %) of Rh2(S-BHTL)4 provide the BCN precursor with 79:21 syn/anti selectivity. The synthesis of the s-TCO precursor was best achieved through a sequence

  环辛烯BCN和反式环辛烯s-TCO广泛应用于生物正交化学中。它们合成的瓶颈是与重氮乙酸乙酯的选择性差的环丙烷化。在这里，我们描述了低催化剂负载量（0.27 mol%）的Rh 2 ( S -BHTL) 4为BCN前体提供了79:21顺式/反式选择性。 s-TCO前体的合成最好通过一系列Rh 2 (OAc) 4 (0.33 mol%)催化的环丙烷化反应，然后在差向异构条件下进行酯水解来实现。两种序列都可以在多克规模上进行。
• Large-Scale Flow Photochemical Synthesis of Functionalized trans-Cyclooctenes Using Sulfonated Silica Gel
  作者：Ampofo Darko、Joseph Fox、Samantha Boyd

  DOI：10.1055/s-0037-1610240

  日期：2018.12

  Functionalized trans-cyclooctenes are useful bioorthogonal reagents that are typically prepared using a flow photoisomerization method in which the product is captured by AgNO3 on silica gel. While this method is effective, the leaching of silver can be problematic when scaling up syntheses. It is shown here that Ag(I) immobilized on tosic silica gel can be used to capture trans-cyclooctene products at

  ‡ 这些作者的贡献相同 抽象的 官能化反式环辛烯是有用的生物正交试剂，其通常使用流动光异构化方法制备，其中产物被硅胶上的AgNO 3捕获。虽然这种方法很有效，但在扩大合成规模时，银的浸出可能会出现问题。这里表明，固定在 tosic 硅胶上的 Ag(I) 可用于在较高负载量下捕获反式环辛烯产物，而无需浸出。结果表明，磺化硅胶可以在多次运行中以相似的产率再生和重复使用。合成了九种不同的反式环辛烯，包括生物正交化学中常用的那些以及新的胺和羧酸衍生物。 官能化反式环辛烯是有用的生物正交试剂，其通常使用流动光异构化方法制备，其中产物被硅胶上的AgNO 3捕获。虽然这种方法很有效，但在扩大合成规模时，银的浸出可能会出现问题。这里表明，固定在 tosic 硅胶上的 Ag(I) 可用于在较高负载量下捕获反式环辛烯产物，而无需浸出。结果表明，磺化硅胶可以在多次运行中以相似的产率再生和重复使用。合成了九种不同
• Preparation of diastereomerically pure 9-carboxybicyclo[6.1.0]nonane derivatives
  作者：Eckehard Volker Dehmlow、Olaf Pl�ckebaum

  DOI：10.1002/prac.19963380161

  日期：——

  Reactions of cyclooctene (1) with dibromocyanoacetic esters and copper(I) bromide give (8-10) : 1 mixtures of isomers (2, 3), not stereochemically pure compounds as reported by others. The stereochemistry is elucidated by independent synthesis of one diastereomer (3a). Carbenoid addition of alkoxycarbonylmethylene to 1 and 1,5-cyclooctadiene leads also to exo/endo adduct mixtures. Methods are developed to generate diastereomerically pure compounds (exo-7a, exo-8, endo-9, exo-10, endo-10) from these. Endo esters of this series undergo very facile base catalyzed epimerization.
• Copper-Free Click Reaction Sequence: A Chemoselective Layer-by-Layer Approach
  作者：Jannick Meinecke、Ulrich Koert

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02891

  日期：2019.9.20

  ligation of dual clickable building blocks is demonstrated. The challenge of balancing reactivity and stability was achieved by employing a small, electron-deficient tetrazine bearing an azido group and an enol ether functionalized cyclooctyne. The chemoselective sequence of strain-promoted azide-alkyne cycloaddition (SPAAC) and inverse-electron-demand Diels-Alder (IEDDA) reaction is demonstrated with

  演示了无可点击的双重可点击构建基团的化学选择性连接。平衡反应性和稳定性的挑战是通过使用带有叠氮基团和烯醇醚官能化的环辛炔的小的缺电子的四嗪来实现的。以胆酸衍生的三叠氮化物作为分子表面模型用于逐层合成，证明了应变促进的叠氮化物-炔烃环加成（SPAAC）和反电子需求的Diels-Alder（IEDDA）反应的化学选择性序列。