乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷 | 10259-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷
• 英文名称: 1-nitrosocyclohexyl acetate
• 英文别名: 1-Nitroso-1-acetoxy-cyclohexan；1-acetoxy-1-nitrosocyclohexane；(1-nitrosocyclohexyl) acetate
• CAS: 10259-08-2
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: GOPUAEYNVWXBPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷 在 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰氧基亚硝基化合物的扩环

  摘要：

  用四乙酸铅（IV）处理环戊酮和环丁酮衍生的肟，得到亮蓝色的酰氧基亚硝基化合物，碱性水解后，其扩环产物环状异羟肟酸的产率为12-81％。与用Piloty酸的碱性溶液处理相同的酮相比，取代的环戊酮的反应提供了环扩产物，其中–NOH基团选择性地插入到更取代的位置，并提供了更高的收率。膦与酰氧基亚硝基化合物的反应通常产生扩环的贝克曼重排产物，该产物可水解为相应的内酰胺。迅速水解为HNO的酰氧基亚硝基化合物不显示这种扩环反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.002
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 硝基环己烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.42h， 以70%的产率得到乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：

  10.1023/a:1022593300268
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷 、 盐酸 、 水 作用下， 生成 2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  α-Acyloxynitroso dienophiles in [4+2] hetero Diels–Alder cycloadditions: mechanistic insights

  摘要：

  alpha-Acyloxynitroso derivatives are a class of heterodienophiles leading to valuable 3,6-dihydro-1,2-oxazines or the corresponding aminoalcohols in good yields. The discovery that a beta-oxygenated moiety led to a domino [4+2] cycloaddition/sigma(N-O) bond cleavage in the presence of a catalytic amount of Lewis acid was investigated in detail, through kinetic profiling of the reaction both in the absence and presence of a promoter. These studies showed that the role of the Lewis acid was to accelerate the sigma(N-O) bond cleavage thereby promoting a highly reproducible sequence. In addition, our preliminary results on an asymmetric version of this domino sequence are reported. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.065

文献信息

• NITROXYL ION SOURCE WITH SECOND ORDER REACTION NITROXYL RELEASE
  申请人：Toone Eric

  公开号：US20100094060A1

  公开（公告）日：2010-04-15

  C-nitroso compound releases nitroxyl ion in blood in a second order reaction.

  C-亚硝基化合物在血液中以二阶反应释放亚硝酰离子。
• Synthesis of Cyclic Hydroxamic Acids through −NOH Insertion of Ketones
  作者：Ranjan Banerjee、S. Bruce King

  DOI：10.1021/ol9018198

  日期：2009.10.15

  Treatment of cyclobutanone or cyclopentanone with N-hydroxybenzenesulfonamide under basic conditions yields the ring-expanded cyclic hydroxamic acid in 18−69% yield. Reactions of substituted cyclobutanones give ring expanded products where the −NOH group regio- and stereoselectively inserts to the more substituted position. This expansion likely proceeds through a mechanism that includes addition of

  在碱性条件下，用N-羟基苯磺酰胺处理环丁酮或环戊酮，可得到环扩环的异羟肟酸，收率为18-69％。取代的环丁酮的反应产生扩环产物，其中-NOH基团区域和立体选择性地插入到更取代的位置。这种扩展可能是通过一种机制进行的，该机制包括将N-羟基苯磺酰胺的N阴离子添加到酮中，以及将C-亚硝基中间体重新排列成最终产物。
• Photo‐Mediated Intermolecular Coupling of Alkenes with Ketones via Acyloxy Nitroso Compounds
  作者：Danqing Zheng、Stefanie Plöger、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202016955

  日期：2021.4.6

  An atom‐economic intermolecular radical addition reaction of acyloxy nitroso compounds to electron‐deficient alkenes mediated by visible light is reported. The starting nitroso derivatives are readily prepared by oxidation of the corresponding oximes prepared from ketones and the overall transformation represents an oxidative coupling of a ketone with a Michael acceptor. The cascade proceeds smoothly

  报道了由可见光介导的酰氧基亚硝基化合物与缺电子烯烃的原子经济分子间自由基加成反应。起始亚硝基衍生物可以容易地通过由酮制得的相应肟的氧化来制备，并且总转化表示酮与迈克尔受体的氧化偶联。在温和条件下，级联反应平稳进行，以中等至良好的收率提供了一系列有价值的功能化肟。机理研究表明，这些级联反应是通过加成/偶联过程进行的，加成/偶联过程受持久性自由基效应（PRE）的控制，NO则为持久性物种。
• The reaction of lead tetra-acetate with oximes. Part I. Alicyclic and aliphatic oximes
  作者：J. W. Lown

  DOI：10.1039/j29660000441

  日期：——

  Stable free radicals obtained by the action of lead tetra-acetate on the oximes of cyclopentanone, cyclohexanone, 4-butylcyclohexanone, acetone, heptan-2-one, and heptan-4-one are tentatively assigned structures corresponding to the addition of two acetoxy groups to the CN bond of the oximes, and are characterised by their electron paramagnetic resonance (e.p.r.) spectra. The corresponding acetoxy-nitroso

  通过四乙酸铅作用于环戊酮，环己酮，4-丁基环己酮，丙酮，庚烷-2-酮和庚烷-4-酮的肟的作用而获得的稳定的自由基是与两个乙酰氧基的加成相对应的暂定结构。在肟的C N键上存在，并以其电子顺磁共振（epr）光谱为特征。分别生成了相应的乙酰氧基-亚硝基自由基阴离子，并通过epr进行了表征。衍生自1-乙酰氧基-1-亚硝基-4-叔丁基环己烷的自由基阴离子对氮的超精细偶联具有构型效应。提供证据表明四乙酸铅和肟之间同时存在两个反应。
• Hydrolysis of Acyloxy Nitroso Compounds Yields Nitroxyl (HNO)
  作者：Xin Sha、T. Scott Isbell、Rakesh P. Patel、Cynthia S. Day、S. Bruce King

  DOI：10.1021/ja062365a

  日期：2006.8.1

  complexes inhibit nitrous oxide formation. Hydrolysis of these compounds in the presence of ferric heme complexes forms ferrous nitrosyl complexes providing further evidence for the intermediacy of HNO. Kinetic analysis shows that the rate of hydrolysis depends on pH and the structure of the acyl group of the acyloxy nitroso compound. These compounds relax pre-constricted rat aortic rings similar to known

  Nitroxyl (HNO/NO(-)) 是一氧化氮的还原形式，因其与一氧化氮不同的化学和生物学特性而受到关注。HNO 的固有反应性需要新的和机械上独特的供体来详细研究 HNO 化学和生物学。用四乙酸铅氧化环己酮肟生成乙酸 1-亚硝基环己酯，而在过量羧酸存在下氧化肟生成各种酰氧基亚硝基化合物。这些亮蓝色化合物作为单体存在，如红外、质子和碳核磁共振谱所示，X 射线晶体学分析显示亚硝基具有“硝酰基样”弯曲构型。这些化合物的水解产生一氧化二氮，即 HNO 的二聚和脱水产物，并为 HNO 的中介作用提供了证据。硫醇和氧化性金属络合物均可抑制一氧化二氮的形成。这些化合物在三价铁血红素络合物存在下水解形成亚硝酰基亚铁络合物，为 HNO 的中介作用提供了进一步的证据。动力学分析表明水解速率取决于酸碱度和酰氧基亚硝基化合物的酰基结构。这些化合物类似于已知的 HNO 供体，使预先收缩的大鼠主动脉环松弛。总之