1-nitrosocyclohexyl trifluoroacetate | 524918-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-nitrosocyclohexyl trifluoroacetate
• 英文别名: (1-nitrosocyclohexyl) 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 524918-95-4
• 化学式: C₈H₁₀F₃NO₃
• 分子量: 225.168
• InChiKey: ITZWOGOHMPIVFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitrosocyclohexyl trifluoroacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环己酮
  参考文献：
  名称：

  作为硝基 (HNO) 供体的酰氧基亚硝基化合物：动力学、与硫醇的反应和血管舒张特性

  摘要：

  酰氧基亚硝基化合物水解为硝酰基 (HNO)，这是一种具有独特化学和生物学特性的一氧化氮。紫外-可见光谱和质谱显示水解速率取决于 pH 值和酯基结构，观察到的速率为三氟乙酸酯 ( 3 ) > 乙酸酯 ( 1 ) > 新戊酸酯 ( 2 )。在所有条件下，3 都会迅速水解为 HNO。光谱、动力学和产品研究的组合表明，添加硫醇会增加1和2的分解速率，导致水解和 HNO。在有利于硫醇盐的条件下，硫醇盐直接与亚硝基反应，生成肟而不会形成 HNO。生物学上，3表现得像 Angeli's 盐，表明硫醇敏感的一氧化氮介导的可溶性鸟苷酸环化酶依赖性血管舒张，表明 HNO 介导的血管舒张。缓慢的 HNO 供体1表现出弱的硫醇不敏感血管舒张，表明 HNO 释放动力学决定 HNO 生物利用度和活性。这些结果表明，酰氧基亚硝基化合物代表了能够根据 HNO 释放动力学进行血管舒张的新 HNO 供体。

  DOI：

  10.1021/jm101432z
• 作为产物：
  描述：

  乙酰氧基-1亚硝基-1环己烷 在 谷胱甘肽 、 lead(IV) tetraacetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-nitrosocyclohexyl trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  作为硝基 (HNO) 供体的酰氧基亚硝基化合物：动力学、与硫醇的反应和血管舒张特性

  摘要：

  酰氧基亚硝基化合物水解为硝酰基 (HNO)，这是一种具有独特化学和生物学特性的一氧化氮。紫外-可见光谱和质谱显示水解速率取决于 pH 值和酯基结构，观察到的速率为三氟乙酸酯 ( 3 ) > 乙酸酯 ( 1 ) > 新戊酸酯 ( 2 )。在所有条件下，3 都会迅速水解为 HNO。光谱、动力学和产品研究的组合表明，添加硫醇会增加1和2的分解速率，导致水解和 HNO。在有利于硫醇盐的条件下，硫醇盐直接与亚硝基反应，生成肟而不会形成 HNO。生物学上，3表现得像 Angeli's 盐，表明硫醇敏感的一氧化氮介导的可溶性鸟苷酸环化酶依赖性血管舒张，表明 HNO 介导的血管舒张。缓慢的 HNO 供体1表现出弱的硫醇不敏感血管舒张，表明 HNO 释放动力学决定 HNO 生物利用度和活性。这些结果表明，酰氧基亚硝基化合物代表了能够根据 HNO 释放动力学进行血管舒张的新 HNO 供体。

  DOI：

  10.1021/jm101432z

文献信息

• Ring expansions of acyloxy nitroso compounds
  作者：Mallinath B. Hadimani、Rajeswari Mukherjee、Ranjan Banerjee、Mai E. Shoman、Omar M. Aly、S. Bruce King

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.002

  日期：2015.10

  basic hydrolysis yields the ring expansion product cyclic hydroxamic acids in 12–81% yield. Reactions of substituted cyclopentanones provide ring expanded products where the –NOH group regioselectively inserts to the more substituted position and gives a better yield compared to the treatment of the same ketone with a basic solution of Piloty’s acid. Reaction of phosphines with acyloxy nitroso compounds

  用四乙酸铅（IV）处理环戊酮和环丁酮衍生的肟，得到亮蓝色的酰氧基亚硝基化合物，碱性水解后，其扩环产物环状异羟肟酸的产率为12-81％。与用Piloty酸的碱性溶液处理相同的酮相比，取代的环戊酮的反应提供了环扩产物，其中–NOH基团选择性地插入到更取代的位置，并提供了更高的收率。膦与酰氧基亚硝基化合物的反应通常产生扩环的贝克曼重排产物，该产物可水解为相应的内酰胺。迅速水解为HNO的酰氧基亚硝基化合物不显示这种扩环反应性。
• Photo‐Mediated Intermolecular Coupling of Alkenes with Ketones via Acyloxy Nitroso Compounds
  作者：Danqing Zheng、Stefanie Plöger、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202016955

  日期：2021.4.6

  An atom‐economic intermolecular radical addition reaction of acyloxy nitroso compounds to electron‐deficient alkenes mediated by visible light is reported. The starting nitroso derivatives are readily prepared by oxidation of the corresponding oximes prepared from ketones and the overall transformation represents an oxidative coupling of a ketone with a Michael acceptor. The cascade proceeds smoothly

  报道了由可见光介导的酰氧基亚硝基化合物与缺电子烯烃的原子经济分子间自由基加成反应。起始亚硝基衍生物可以容易地通过由酮制得的相应肟的氧化来制备，并且总转化表示酮与迈克尔受体的氧化偶联。在温和条件下，级联反应平稳进行，以中等至良好的收率提供了一系列有价值的功能化肟。机理研究表明，这些级联反应是通过加成/偶联过程进行的，加成/偶联过程受持久性自由基效应（PRE）的控制，NO则为持久性物种。
• Hydrolysis of Acyloxy Nitroso Compounds Yields Nitroxyl (HNO)
  作者：Xin Sha、T. Scott Isbell、Rakesh P. Patel、Cynthia S. Day、S. Bruce King

  DOI：10.1021/ja062365a

  日期：2006.8.1

  complexes inhibit nitrous oxide formation. Hydrolysis of these compounds in the presence of ferric heme complexes forms ferrous nitrosyl complexes providing further evidence for the intermediacy of HNO. Kinetic analysis shows that the rate of hydrolysis depends on pH and the structure of the acyl group of the acyloxy nitroso compound. These compounds relax pre-constricted rat aortic rings similar to known

  Nitroxyl (HNO/NO(-)) 是一氧化氮的还原形式，因其与一氧化氮不同的化学和生物学特性而受到关注。HNO 的固有反应性需要新的和机械上独特的供体来详细研究 HNO 化学和生物学。用四乙酸铅氧化环己酮肟生成乙酸 1-亚硝基环己酯，而在过量羧酸存在下氧化肟生成各种酰氧基亚硝基化合物。这些亮蓝色化合物作为单体存在，如红外、质子和碳核磁共振谱所示，X 射线晶体学分析显示亚硝基具有“硝酰基样”弯曲构型。这些化合物的水解产生一氧化二氮，即 HNO 的二聚和脱水产物，并为 HNO 的中介作用提供了证据。硫醇和氧化性金属络合物均可抑制一氧化二氮的形成。这些化合物在三价铁血红素络合物存在下水解形成亚硝酰基亚铁络合物，为 HNO 的中介作用提供了进一步的证据。动力学分析表明水解速率取决于酸碱度和酰氧基亚硝基化合物的酰基结构。这些化合物类似于已知的 HNO 供体，使预先收缩的大鼠主动脉环松弛。总之
• C-NITROSO-DERIVED NITROXYL DONORS
  申请人：King S. Bruce

  公开号：US20110263674A1

  公开（公告）日：2011-10-27

  Active compounds of Formula I are described: wherein: R 1 and R 2 are each independently C1-C4 alkyl; or R 1 and R 2 together form a C2-C7 alkylene chain; and Z is a non-steroidal anti-inflammatory drug (NSAID); along with pharmaceutically acceptable salts and prodrug thereof, and methods of using the same.

  描述了公式I的活性化合物：其中：R1和R2分别独立地为C1-C4烷基；或者R1和R2一起形成C2-C7烷基链；Z是非甾体抗炎药物（NSAID）；以及其药学上可接受的盐和前药，以及使用它们的方法。
• C-nitroso-derived nitroxyl donors
  申请人：Wake Forest University Health Sciences

  公开号：US08269034B2

  公开（公告）日：2012-09-18

  Active compounds of Formula I are described: wherein: R1 and R2 are each independently C1-C4 alkyl; or R1 and R2 together form a C2-C7 alkylene chain; and Z is a non-steroidal anti-inflammatory drug (NSAID); along with pharmaceutically acceptable salts and prodrug thereof, and methods of using the same.

  描述了公式I的活性化合物：其中：R1和R2各自独立地为C1-C4烷基；或者R1和R2一起形成一个C2-C7的烷基链；Z是非甾体抗炎药物（NSAID）；以及其药学上可接受的盐和前药，以及使用它们的方法。