1-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]propan-1-one
• 英文别名: 1-(1R)-(4-methylcyclohex-3-enyl)propanone；1-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]-propan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MLFIZFHMWDKZAL-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 天然橡胶 在 高氯酸 、 (2S,5S)-(-)-5-苯基-3-甲基-2-(5-甲基-2-呋喃)-4-咪唑啉酮 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 144.0h， 以79%的产率得到1-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective transformation of alpha,beta-unsaturated ketones using chiral organic catalysts

  摘要：

  提供了非金属有机催化剂，有助于α，β-不饱和酮的对映选择性反应。这些催化剂是手性咪唑烷酮化合物，具有式(IIB)或(IIB)1的结构，或者是它们的酸加成盐，其中，在一个首选实施例中，R1为C1-C6烷基，R2为苯基或2-甲基呋喃基，R3和R4为氢，R5为苯基，可选择地与来自卤素、羟基和C1-C6烷基的1或2个取代基之一取代。这些手性咪唑烷酮在催化各种反应中很有用，包括环加成反应、弗里德尔-克拉夫斯烷基化反应和迈克尔加成反应。

  公开号：

  US20030220507A1

文献信息

• Ruthenium–Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reactions between Dienes and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jenny Rickerby、Martial Vallet、Gerald Bernardinelli、Florian Viton、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.200600851

  日期：2007.4.16

  The complex [Ru(Cp)(R,R-BIPHOP-F)(acetone)][SbF(6)], (R,R)-1 a, was used as catalyst for asymmetric Diels-Alder reactions between dienes (cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene) and alpha,beta-unsaturated ketones (methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone, divinyl ketone, alpha-bromovinyl methyl ketone and alpha-chlorovinyl methyl ketone). The cycloaddition products

  络合物[Ru（Cp）（R，R-BIPHOP-F）（丙酮）] [SbF（6）]，（R，R）-1 a被用作二烯（环戊二烯）之间不对称Diels-Alder反应的催化剂，甲基环戊二烯，异戊二烯，2,3-二甲基丁二烯）和α，β-不饱和酮（甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮，二乙烯基酮，α-溴乙烯基甲基酮和α-氯乙烯基甲基酮）。获得环加成产物，产率为50-90％，对映选择性高达96％ee。乙基乙烯基酮，二乙烯基酮和卤代乙烯基酮效果最好，它们与无环二烯的反应始终为ee提供90％以上的产品。α-氯代乙烯基乙烯基酮的性能优于α-溴乙烯基甲基酮。该反应还通过分子内环加成反应在95％ee中提供了[4.3.1]双环系统。
• The First General Enantioselective Catalytic Diels−Alder Reaction with Simple α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Alan B. Northrup、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja017641u

  日期：2002.3.1

  The first general approach to enantioselective catalysis of the Diels−Alder reaction with simple ketone dienophiles has been accomplished. The use of iminium catalysis has enabled enantioselective access to a fundamental Diels−Alder reaction variant that has previously been unavailable using chiral Lewis acid catalysis. A new chiral amine catalyst has been developed that allows a variety of monodentate

  使用简单的酮亲二烯体对 Diels-Alder 反应进行对映选择性催化的第一种通用方法已经完成。亚胺催化的使用使对映选择性获得了以前使用手性路易斯酸催化无法获得的基本 Diels-Alder 反应变体。已经开发出一种新的手性胺催化剂，可以使各种单齿环状和无环酮成功参与对映选择性 [4 + 2] 环加成。广泛的环状和非环状二烯底物也可以用于这种新的有机催化转化。提供了一个计算模型，该模型与对本研究过程中进行的所有反应所观察到的对映诱导意义一致。
• Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reactions with Enones As Dienophiles
  作者：Daniel Carmona、Fernando Viguri、Ainara Asenjo、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om300346s

  日期：2012.6.25

  The aqua complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(H2O)][SbF6]2 [PROPHOS = (R)-propane-1,2-diylbis(diphenylphosphane); M = Rh (1), Ir (2)] are active catalysts for the asymmetric Diels–Alder reaction between ketones and dienes. At low temperatures, enantioselectivities of up to 89% ee are achieved. The intermediate Lewis acid–dienophile complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(MVK)][SbF6]2 (MVK = methyl

  所述水性络合物（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2 [PROPHOS =（[R ）-丙烷-1,2-二基双（二苯基膦）; M = Rh（1），Ir（2）]是酮和二烯之间不对称Diels–Alder反应的活性催化剂。在低温下，对映选择性高达89％ee。中间路易斯酸-配合物的亲二烯体（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（MVK）] [的SbF 6 ] 2（MVK =甲基乙烯基酮; M =的Rh（3），IR（4））和（小号的Ir，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）Ir（PROPHOS）（EVK）] [SbF 6 ] 2（EVK =乙基乙烯基酮（5））已通过分析和光谱学方法分离和表征，包括确定铱配合物4和5的晶体结构通过X射线衍射法。结构参数表明配位双亲物的排列受到
• Enantioselective transformation of α,β-unsaturated ketones using chiral organic catalysts
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US07592463B2

  公开（公告）日：2009-09-22

  Nonmetallic organic catalysts are provided that facilitate the enantioselective reaction of α,β-unsaturated ketones. The catalysts are chiral imidazolidinone compounds having the structure of formula (IIA) or (IIB) or are acid addition salts thereof, wherein, in one preferred embodiment, R1 is C1-C6 alkyl, R2 is phenyl or 2-methylfuryl, R3 and R4 are hydrogen, and R5 is phenyl optionally substituted with 1 or 2 substituents selected from the group consisting of halo, hydroxyl, and C1-C6 alkyl. The chiral imidazolidinones are useful in catalyzing a wide variety of reactions, including cycloaddition reactions, Friedel-Crafts alkylation reactions, and Michael additions.

  提供了非金属有机催化剂，可以促进α，β-不饱和酮的对映选择性反应。该催化剂是手性咪唑啉酮化合物，其结构式为公式（IIA）或（IIB），或其酸加成盐，在其中，根据一种优选实施例，R1为C1-C6烷基，R2为苯基或2-甲基呋喃基，R3和R4为氢，R5为苯基，可选地被1或2个取代基所取代，所述取代基选自卤素，羟基和C1-C6烷基的群。手性咪唑啉酮在催化各种反应方面都很有用，包括环加成反应，Friedel-Crafts烷基化反应和Michael加成反应。
• ENANTIOSELECTIVE TRANSFORMATION OF ALFA,BETA-UNSATURATED KETONES USING CHIRAL ORGANIC CATALYSTS
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1461320B1

  公开（公告）日：2008-04-09