tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (3S,αR,E)-3-[N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (E,3S)-3-[[(1R)-1-phenylethyl]-prop-2-enylamino]hex-4-enoate
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₂
• 分子量: 329.483
• InChiKey: YLVLWYOEAAYRHV-WSCCJICOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到tert-butyl (2′S,αR)-2-[N(1′)-(α-methylbenzyl)-1′,2′,5′,6′-tetrahydropyridin-2′-yl]ethanoate
  参考文献：
  名称：

  四氢萘碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00837
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丁烯 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 tert-Butyl (3S,αR)-(E)-3-[N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  四氢萘碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00837

文献信息

• Syntheses of derivatives of L-daunosamine and its C-3 epimer employing as the key step the asymmetric conjugate addition of a homochiral lithium amide to tert-butyl (E,E )-hexa-2,4-dienoate
  作者：Stephen G. Davies、G. Darren Smyth、Ann M. Chippindale

  DOI：10.1039/a907017f

  日期：——

  The highly diastereoselective asymmetric conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-α-methylbenzylamide to methyl or tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by osmium tetroxide-catalysed dihydroxylation of the resulting adducts, provides a concise route to methyl L-daunosaminide hydrochloride and methyl 3-epi-D-daunosaminide hydrochloride, a strategy which is applicable to the synthesis of either

  锂（R）-N-苄基-α-甲基苄基酰胺的高度非对映选择性不对称共轭加成至（E，E）-己二酸-6,2-二烯酸叔丁酯或叔丁基，然后四氧化os催化所得加合物的二羟基化，提供了获得甲基L-柔红酰胺盐酸盐和甲基3- epi - D的简洁途径-达柔诺胺盐酸盐，该策略适用于这些化合物的任一对映异构体的合成。关键的二羟基化反应的选择性可以通过采用Sharpless不对称二羟基化方案来显着提高。由于低选择性或需要过多的步骤，使用碘代内酯化或碘代环氨基甲酸酯化反应作为关键步骤的可能替代策略被发现不太令人满意。
• Doubly diastereoselective [3,3]-sigmatropic aza-Claisen rearrangements
  作者：Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Rebecca L. Nicholson、James Osborne、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b902753j

  日期：——

  The doubly diastereoselective [3,3]-sigmatropic aza-Claisen rearrangement of silylketene aminals derived from 5-substituted (3S,4E,αR)-1-benzyloxy-3-[N-acyl-N-(α-methylbenzyl)amino]pent-4-enes furnishes 2,3-disubstituted (R)-N-α-methylbenzyl (2S,3R,4E)-7-benzyloxyhept-4-enamides in >90% de under the “matched” control of both stereogenic centres. Rearrangement of the “mismatched” diastereomeric (3R,4E,αR)-substrates proceeds with low diastereoselectivity. The substrate scope of the doubly diastereoselective rearrangement of the “matched” substrates in which two new stereogenic centres are created has been delineated.

  衍生自 5-取代 (3S,4E,αR)-1-苄氧基-3-[N-酰基-N-(α-甲基苄基)氨基]的甲硅烷基乙烯酮缩醛的双非对映选择性 [3,3]-σ 氮杂克莱森重排戊-4-烯在两个立体中心的“匹配”控制下提供 >90% de 的 2,3-二取代 (R)-N-α-甲基苄基 (2S,3R,4E)-7-苄氧基庚基-4-烯酰胺。 “不匹配的”非对映异构体 (3R,4E,αR) 底物的重排以低非对映选择性进行。已经描绘了“匹配”底物的双非对映选择性重排的底物范围，其中创建了两个新的立体中心。
• Asymmetric syntheses of polysubstituted homoprolines and homoprolinols
  作者：Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、Aude L.A. Figuccia、Ai M. Fletcher、J. Gair Ford、James A. Lee、Paul M. Roberts、Benjamin G. Saward、Haewon Song、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.005

  日期：2015.12

  Complementary protocols for the diastereoselective syn- and anti-dihydroxylations of enantiopure dihydropyrrole scaffolds were used as the key steps in the asymmetric syntheses of several polysubstituted homoprolines and homoprolinols. The requisite dihydropyrroles were prepared in three steps from commercially available sorbic acid via either hydroamination or aminohydroxylation of the corresponding tert-butyl ester, followed by ring-closing metathesis. Subsequent olefinic oxidation and deprotection gave access to the corresponding enantiopure homoprolines [(2S,3S,4R)-dihydroxyhomoproline, (2S,3R,4R)-dihydroxyhomoproline and (S,S,S)-3-amino-4-hydroxy-homoproline], enantiopure alpha-hydroxy-homoprolines [3,6-dideoxy-3,6-imino-D-allonic acid and 3,6-dideoxy-3,6-imino-D-gulonic acid] and enantiopure homoprolinols [1,4-dideoxy-1,4-imino-L-allitol and (S,S,S)-3-amino-4-hydroxyhomoprolinol] as single diastereoisomers in good overall yields. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of the Tetraponerine Alkaloids
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Ian T. T. Houlsby、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00837

  日期：2017.7.7

  The asymmetric syntheses of all eight tetraponerine alkaloids (T1–T8) were achieved using the diastereoselective conjugate additions of lithium amide reagents in the key stereodefining steps. Conjugate addition of either lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-(but-3-en-1-yl)-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl sorbate was followed by ring-closing metathesis of the resultant

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。