1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole
• 英文别名: Ditert-butyl(indol-1-yl)phosphane；ditert-butyl(indol-1-yl)phosphane
• 化学式: C₁₆H₂₄NP
• 分子量: 261.347
• InChiKey: OROHVKXWEZLYFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-(di-tert-butyl-phosphinoyl)-7-(3-methyl-but-2-enyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  定向原位金属化方法用于C-7取代的吲哚。Suzuki-Miyaura交叉偶联和吡咯并菲蒽酮生物碱的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]尽管吲哚N-膦酰基衍生物4经过n-BuLi脱质子/亲电淬灭以提供C-7取代的产物，但其脱保护需要苛刻的条件。另一方面，N-酰胺12经连续或一锅C-2金属化，甲硅烷基化，C-7金属化和亲电处理后，以良好的总收率提供吲哚7。与Suzuki-Miyaura规程结合使用，可获得C-7芳基（杂芳基）取代的吲哚14和16，包括吡咯并菲蒽酮生物碱家族的成员Hippadine和pratosine。

  DOI：

  10.1021/ol0344772
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的四氢硅烷活化（杂）芳烃与四硅烷试剂的硅环化

  摘要：

  据报道，使用了一种操作方便且稳定的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环六硅烷，ODCS）来通过双重CH活化选择性（杂环）芳烃进行硅烷化。该方法与各种复杂度的含氮杂芳烃（如吲哚和咔唑）兼容。ODCS试剂也可用于硅烷基化其他类型的底物，包括叔膦和卤代芳基。一系列的机械实验和密度泛函理论（DFT）计算被用来研究这种双重CH活化过程的优选途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202015117

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Silacyclization of (Hetero)Arenes with a Tetrasilane Reagent through Twofold C−H Activation
  作者：Dingyi Wang、Mingjie Li、Xiangyang Chen、Minyan Wang、Yong Liang、Yue Zhao、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202015117

  日期：2021.3.22

  The use of an operationally convenient and stable silicon reagent (octamethyl‐1,4‐dioxacyclohexasilane, ODCS) for the selective silacyclization of (hetero)arenes via twofold C−H activation is reported. This method is compatible with N‐containing heteroarenes such as indoles and carbazoles of varying complexity. The ODCS reagent can also be utilized for silacyclization of other types of substrates,

  据报道，使用了一种操作方便且稳定的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环六硅烷，ODCS）来通过双重CH活化选择性（杂环）芳烃进行硅烷化。该方法与各种复杂度的含氮杂芳烃（如吲哚和咔唑）兼容。ODCS试剂也可用于硅烷基化其他类型的底物，包括叔膦和卤代芳基。一系列的机械实验和密度泛函理论（DFT）计算被用来研究这种双重CH活化过程的优选途径。
• Rhodium-Catalyzed, Remote Terminal Hydroarylation of Activated Olefins through a Long-Range Deconjugative Isomerization
  作者：Arun Jyoti Borah、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.8b03560

  日期：2018.5.16

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a N-P tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. This transformation not only overcomes the conjugate rule of Michael acceptors but also controls the positional selectivity of indoles

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a NP tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. 这种转变不仅克服了迈克尔受体的共轭规则，而且还控制了吲哚的位置选择性，代表了烯烃异构化和吲哚的 CH 烷基化的重大进步。
• P^III -Chelation-Assisted Indole C7-Arylation, Olefination, Methylation, and Acylation with Carboxylic Acids/Anhydrides by Rhodium Catalysis
  作者：Xiaodong Qiu、Panpan Wang、Dingyi Wang、Minyan Wang、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201813182

  日期：2019.1.28

  olefination, and methylation of indoles with carboxylic acids or anhydrides by C−H and C−C bond activation have been developed. Furthermore, C7‐acylation products can also be generated selectively at a lower reaction temperature in the developed system. The key to the high reactivity and regioselectivity of this transformation is the appropriate choice of an indole N‐PtBu2 chelation‐assisted group

  已开发出通过CH和C-C键活化铑催化的C7-选择性脱羰芳基化，吲哚与羧酸或酸酐的吲哚甲基化反应。此外，在开发的系统中，还可以在较低的反应温度下选择性生成C7酰化产物。这一转变的高反应性和区域选择性的关键是吲哚的适当选择Ñ -P吨卜2螯合辅助基团。该方法具有许多优点，包括易于接近和除去导向基团，使用便宜且可广泛获得的偶联剂，不需要外部配体或氧化剂，广泛的底物范围，高效率以及形成唯一的区域异构体。
• 一种7-苯基吲哚类化合物的制备方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN111808010B

  公开（公告）日：2021-11-16

  本发明公开了一种7‑苯基吲哚类化合物的制备方法，以吲哚作为起始原料，在正丁基锂为碱的条件下，通过在吲哚环的C1位引入二叔丁基膦导向基，利用位阻效应和配位效应，使得吲哚环C7位的碳氢键被活化，通过醋酸钯催化有机锡试剂进行碳碳键偶联反应，实现吲哚环C7位的芳基化；以四丁基氟化铵为碱性条件，进行二叔丁基膦导向基的脱除，得到7‑苯基吲哚类化合物。该方法无需预先在吲哚环C7位进行卤代，优化后的反应条件温和，底物普适性好，反应产率较高，是一种合成7‑苯基吲哚类化合物的新方法。
• C–H activation of benzene by platinum(II) complexes with cyclometalated phosphine ligands
  作者：Kyle A. Grice、Werner Kaminsky、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.021

  日期：2011.4

  phosphine and C–H bond activation at an sp 2 carbon of the ligand with the release of methane takes place to form the PC cyclometalated products [(PC)PtMe(SMe 2 )] ( 3 or 4 , respectively). The cyclometalated complexes 3 and 4 have both been characterized by X-ray crystallography. Complexes 3 and 4 were each observed to undergo intermolecular activation of arene C–H bonds. Upon thermolysis in benzene, complexes

  庞大的膦配体二叔丁基（1-萘基）膦（1）或二叔丁基（N-吲哚基）膦（2）在室温下与[（μ-SMe2）PtMe 2] 2反应。在配体的sp 2碳处的膦和CH键的活化与甲烷的释放发生配位，形成PC环金属化产物[（PC）PtMe（SMe 2）]（分别为3或4）。环金属化的配合物3和4均已通过X射线晶体学表征。分别观察到复合物3和4经历了分子间芳烃CH键的活化。在苯中热解后，配合物3和4反应以消除甲烷，并生成可分离的铂（II）-苯基配合物。