1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole
• 英文别名: Ditert-butyl(indol-1-yl)phosphane；ditert-butyl(indol-1-yl)phosphane
• 化学式: C₁₆H₂₄NP
• 分子量: 261.347
• InChiKey: OROHVKXWEZLYFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-(di-tert-butyl-phosphinoyl)-7-(3-methyl-but-2-enyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  定向原位金属化方法用于C-7取代的吲哚。Suzuki-Miyaura交叉偶联和吡咯并菲蒽酮生物碱的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]尽管吲哚N-膦酰基衍生物4经过n-BuLi脱质子/亲电淬灭以提供C-7取代的产物，但其脱保护需要苛刻的条件。另一方面，N-酰胺12经连续或一锅C-2金属化，甲硅烷基化，C-7金属化和亲电处理后，以良好的总收率提供吲哚7。与Suzuki-Miyaura规程结合使用，可获得C-7芳基（杂芳基）取代的吲哚14和16，包括吡咯并菲蒽酮生物碱家族的成员Hippadine和pratosine。

  DOI：

  10.1021/ol0344772
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(di-tert-butylphosphino)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的四氢硅烷活化（杂）芳烃与四硅烷试剂的硅环化

  摘要：

  据报道，使用了一种操作方便且稳定的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环六硅烷，ODCS）来通过双重CH活化选择性（杂环）芳烃进行硅烷化。该方法与各种复杂度的含氮杂芳烃（如吲哚和咔唑）兼容。ODCS试剂也可用于硅烷基化其他类型的底物，包括叔膦和卤代芳基。一系列的机械实验和密度泛函理论（DFT）计算被用来研究这种双重CH活化过程的优选途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202015117

文献信息

• Rhodium-Catalyzed, Remote Terminal Hydroarylation of Activated Olefins through a Long-Range Deconjugative Isomerization
  作者：Arun Jyoti Borah、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.8b03560

  日期：2018.5.16

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a N-P tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. This transformation not only overcomes the conjugate rule of Michael acceptors but also controls the positional selectivity of indoles

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a NP tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. 这种转变不仅克服了迈克尔受体的共轭规则，而且还控制了吲哚的位置选择性，代表了烯烃异构化和吲哚的 CH 烷基化的重大进步。
• P^III -Chelation-Assisted Indole C7-Arylation, Olefination, Methylation, and Acylation with Carboxylic Acids/Anhydrides by Rhodium Catalysis
  作者：Xiaodong Qiu、Panpan Wang、Dingyi Wang、Minyan Wang、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201813182

  日期：2019.1.28

  olefination, and methylation of indoles with carboxylic acids or anhydrides by C−H and C−C bond activation have been developed. Furthermore, C7‐acylation products can also be generated selectively at a lower reaction temperature in the developed system. The key to the high reactivity and regioselectivity of this transformation is the appropriate choice of an indole N‐PtBu2 chelation‐assisted group

  已开发出通过CH和C-C键活化铑催化的C7-选择性脱羰芳基化，吲哚与羧酸或酸酐的吲哚甲基化反应。此外，在开发的系统中，还可以在较低的反应温度下选择性生成C7酰化产物。这一转变的高反应性和区域选择性的关键是吲哚的适当选择Ñ -P吨卜2螯合辅助基团。该方法具有许多优点，包括易于接近和除去导向基团，使用便宜且可广泛获得的偶联剂，不需要外部配体或氧化剂，广泛的底物范围，高效率以及形成唯一的区域异构体。
• 一种7-苯基吲哚类化合物的制备方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN111808010B

  公开（公告）日：2021-11-16

  本发明公开了一种7‑苯基吲哚类化合物的制备方法，以吲哚作为起始原料，在正丁基锂为碱的条件下，通过在吲哚环的C1位引入二叔丁基膦导向基，利用位阻效应和配位效应，使得吲哚环C7位的碳氢键被活化，通过醋酸钯催化有机锡试剂进行碳碳键偶联反应，实现吲哚环C7位的芳基化；以四丁基氟化铵为碱性条件，进行二叔丁基膦导向基的脱除，得到7‑苯基吲哚类化合物。该方法无需预先在吲哚环C7位进行卤代，优化后的反应条件温和，底物普适性好，反应产率较高，是一种合成7‑苯基吲哚类化合物的新方法。
• C–H activation of benzene by platinum(II) complexes with cyclometalated phosphine ligands
  作者：Kyle A. Grice、Werner Kaminsky、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.021

  日期：2011.4

  phosphine and C–H bond activation at an sp 2 carbon of the ligand with the release of methane takes place to form the PC cyclometalated products [(PC)PtMe(SMe 2 )] ( 3 or 4 , respectively). The cyclometalated complexes 3 and 4 have both been characterized by X-ray crystallography. Complexes 3 and 4 were each observed to undergo intermolecular activation of arene C–H bonds. Upon thermolysis in benzene, complexes

  庞大的膦配体二叔丁基（1-萘基）膦（1）或二叔丁基（N-吲哚基）膦（2）在室温下与[（μ-SMe2）PtMe 2] 2反应。在配体的sp 2碳处的膦和CH键的活化与甲烷的释放发生配位，形成PC环金属化产物[（PC）PtMe（SMe 2）]（分别为3或4）。环金属化的配合物3和4均已通过X射线晶体学表征。分别观察到复合物3和4经历了分子间芳烃CH键的活化。在苯中热解后，配合物3和4反应以消除甲烷，并生成可分离的铂（II）-苯基配合物。
• Electrochemical oxidative N–H/P–H cross-coupling with H₂ evolution towards the synthesis of tertiary phosphines
  作者：Yong Yuan、Xue Liu、Jingcheng Hu、Pengjie Wang、Shengchun Wang、Hesham Alhumade、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/d1sc07248j

  日期：——

  Tertiary phosphines(III) find widespread use in many aspects of synthetic organic chemistry. Herein, we developed a facile and novel electrochemical oxidative N–H/P–H cross-coupling method, leading to a series of expected tertiary phosphines(III) under mild conditions with excellent yields. It is worth noting that this electrochemical protocol features very good reaction selectivity, where only a 1 : 1

  叔膦( III )在合成有机化学的许多方面都有广泛的用途。在此，我们开发了一种简便且新颖的电化学氧化N-H/P-H交叉偶联方法，在温和的条件下以优异的产率产生了一系列预期的叔膦( III )。值得注意的是，该电化学方案具有非常好的反应选择性，反应中仅需要胺和磷化氢的比例为1:1。此外，该电化学协议被证明是实用且可扩展的。机理分析表明 P 自由基参与了该反应。