(E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(1-methylimidazol-2-yl)-3-thiophen-2-ylprop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂OS
• 分子量: 218.279
• InChiKey: VWJYXKSNUMYRNZ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  63.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-one 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 以80 %的产率得到(2,4-di(thiophen-2-yl)cyclobutane-1,3-diyl)bis((1-methyl-1H-imidazol-2-yl)methanone)
  参考文献：
  名称：

  通过固态光环加成制备 Truxillate 天然产物的通用合成策略

  摘要：

  Truxillates 构成一大类以高度取代的环丁烷为核心的二聚天然产物。原则上，这些结构可以通过[2 + 2]光环加成有效合成。然而，在溶液状态下控制高能电子激发反应中间体的困难可能导致区域和非对映控制较差。这限制了光环加成方法在合成这一类重要天然产物中的应用。在此，我们证明了C-酰基咪唑的酸控制沉淀促进了高选择性的固态光环加成，并且该反应的产物可以快速转化为Truxillate天然产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04706
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)乙酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以78 %的产率得到(E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  二芳基氧化膦与 α, β-不饱和 2-酰基咪唑的不对称 1,4-加成

  摘要：

  该工作公开了在恶唑硼烷（CBS）催化下二芳基氧化膦与α,β-不饱和2-酰基咪唑的不对称1,4-加成反应。有趣的是，该方法具有底物范围广、催化体系简单和反应条件温和（室温和空气不敏感）的特点。

  DOI：

  10.1002/chem.202401017

文献信息

• Catalytic Conjugate Additions of Carbonyl Anions under Neutral Aqueous Conditions
  作者：Michael C. Myers、Ashwin R. Bharadwaj、Benjamin C. Milgram、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja0520161

  日期：2005.10.1

  The conjugate addition of carbonyl anions catalyzed by thiazolium salts that is fully operative under neutral aqueous conditions has been accomplished. The combination of alpha-keto carboxylates and thiazolium-derived zwitterions produces reactive carbonyl anions in a buffered protic environment that readily undergo conjugate additions to substituted alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles. The scope

  由噻唑鎓盐催化的羰基阴离子的共轭加成在中性水性条件下完全有效。α-酮羧酸盐和噻唑鎓衍生的两性离子的组合在缓冲质子环境中产生反应性羰基阴离子，这些阴离子很容易与取代的 α，β-不饱和 2-酰基咪唑发生共轭加成。已经检查了反应的范围，发现可以适应各种 α-酮羧酸盐和 β-芳基取代的不饱和 2-酰基咪唑。该过程的最佳预催化剂是市售的噻唑鎓盐 5，一种硫胺二磷酸的简单类似物。在这个过程中，没有观察到来自羰基阴离子二聚反应的安息香产物。对应的 1,
• Diastereoselective Trapping of Transient Carboxylic Oxonium Ylides with α,β‐Unsaturated 2‐Acyl Imidazoles
  作者：Mengchu Zhang、Tianyuan Zhang、Dan Zhang、Wenhao Hu

  DOI：10.1002/adsc.202000701

  日期：2020.11.4

  By developing a diastereoselective reaction of cyclopropene carboxylic acids with α,β‐unsaturated 2‐acyl imidazoles, we reported here a Michael‐type trapping of transient carboxylic oxonium ylides. This transformation provides a direct approach for the construction of valuable γ‐butenolide derivatives in good yields (60–99%) with high diastereoselectivities (up to >95:5 dr) under mild reaction conditions

  通过开发环丙烯羧酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑的非对映选择性反应，我们在此报道了瞬态羧酸氧鎓叶立德的Michael型捕集。这种转化为在温和的反应条件下以高非对映选择性（高达> 95：5 dr）以高收率（60–99％）构建有价值的γ-丁烯内酯衍生物提供了一种直接方法。
• Asymmetric Umpolung (3+2) Cycloadditions of Iminoesters with α,β-Unsaturated-2-acyl Imidazoles for the Synthesis of Substituted Pyrrolidines
  作者：Mamta Gill、Arko Das、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01438

  日期：2022.8.12

  enantioselective (3+2) cycloaddition reaction of iminoesters occurring with opposite regioselectivity is reported. This reaction provides chiral polysubstituted pyrrolidines with high enantioselectivities (up to 97%), diastereoselectivities (>20:1), and yields (up to 99%). Interestingly, changing the alpha-substituents of the iminoesters from an aryl to an aliphatic (benzyl) group or hydrogen resulted

  报道了以相反的区域选择性发生的亚氨基酯的对映选择性 (3+2) 环加成反应。该反应提供了具有高对映选择性（高达 97%）、非对映选择性（>20:1）和产率（高达 99%）的手性多取代吡咯烷。有趣的是，将亚氨基酯的 α-取代基从芳基变为脂肪族（苄基）基团或氢会导致形成正常的 (3+2) 环加成产物，同时具有出色的对映选择性。
• Enantioselective synthesis of substituted 1-pyrrolines via Michael addition of iminoesters with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles catalyzed by chiral Cu(I)-BPE complex
  作者：Mamta Gill、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154555

  日期：2023.6

  A highly chemo-, diastereo-, and enantioselective Cu(I)-1,2-Bis((2S,5S)-2,5-diphenylphospholano)ethane (BPE) catalyzed Michael addition of iminoesters to α, β-unsaturated 2-acyl imidazoles at 0 °C and subsequent silica-assisted cyclization of Michael adducts into highly functionalized 1-pyrrolines bearing two contiguous stereocenters (up to >20: 1 cr, > 20: 1 dr, and 99% ee) has been described.

  一种高度化学、非对映和对映选择性的 Cu(I)-1,2-双((2 S ,5 S )-2,5-二苯基膦基)乙烷 (BPE) 催化亚氨基酯迈克尔加成到α , β -不饱和0 °C 下的2-酰基咪唑和随后的二氧化硅辅助迈克尔加合物环化成带有两个连续立体中心的高度功能化的 1-吡咯啉（高达 >20: 1 cr，> 20: 1 dr，和 99% ee）已被描述.
• A General Strategy for the Synthesis of Truxinate Natural Products Enabled by Enantioselective [2+2] Photocycloadditions
  作者：Matthew J. Genzink、Matthew D. Rossler、Herman Recendiz、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.3c07132

  日期：2023.9.6

  Pseudodimeric cyclobutanes constitute a large class of natural products that could, in principle, be efficiently synthesized via [2+2] photocycloadditions. However, the difficulty in developing chemo-, regio-, diastereo-, and enantioselective cycloadditions has limited their use in asymmetric syntheses. Herein, we show that chiral acid catalysts promote highly selective visible-light photocycloadditions

  伪二聚环丁烷构成一大类天然产物，原则上可以通过[2+2]光环加成有效合成。然而，开发化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性环加成的困难限制了它们在不对称合成中的应用。在此，我们证明手性酸催化剂促进高选择性可见光光环加成，其产物可以快速转化为truxinate天然产物。这种通用方法能够合成具有优异对映选择性的二聚体和假二聚体环丁烷天然产物。