phenyl o-α,α,α-trifluorotolyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl o-α,α,α-trifluorotolyl ether
• 英文别名: 1-phenoxy-2-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₃H₉F₃O
• 分子量: 238.209
• InChiKey: SMETWUJPGDWRTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl o-α,α,α-trifluorotolyl ether 在 四丁基溴化铵 、 氨 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以72 %的产率得到1-(Difluoromethyl)-2-phenoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  以氨为氢源的芳香族三氟甲基的电化学加氢脱氟

  摘要：

  芳香族二氟甲基 (Ar-CFH) 是药物化合物中发现的一种新兴官能团。对于合成而言，Ar-CF 分子的加氢脱氟在原子经济性和底物范围方面是一种直接的方法。报道的加氢脱氟反应集中在带有吸电子基团的 Ar-CF 基底上。在本报告中，我们利用电作为ArCF加氢脱氟的驱动力，其中涉及给电子基团。通过使用氨作为无痕氢和电子供体，该反应可以耐受各种不稳定基团，包括未受保护的胺、吡咯、呋喃、硫醚和甲硅烷基，并且在未分割的电池中无需牺牲阳极。在这项工作中，发现 BuOLi 是实现良好反应性和化学选择性的重要添加剂。通过这种方法合成了几种 Ar-CFH 药物和中间体产品。

  DOI：

  10.1016/j.tchem.2024.100074
• 作为产物：
  描述：

  苯氧苯甲酸 在 potassium phosphate 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 phenyl o-α,α,α-trifluorotolyl ether
  参考文献：
  名称：

  钯催化的酸性氟化物的脱羰三氟甲基化。

  摘要：

  尽管可以容易地从广泛可得的或生物质原料衍生的羧酸制备酰氟，但很少将它们用作金属催化的交叉偶联反应中的官能团。该报告提出了Pd催化的氟化物脱羰官能化以产生三氟甲基芳烃（ArCF3）的第一个证明。该策略依赖于Pd / Xantphos催化系统，以及通过分子内重新分布到Pd中心而进行金属转移的氟化物供应。该策略消除了对外源有害的氟化物添加剂的需求，并使Xantphos首次用于催化三氟甲基化。我们的实验和计算力学数据支持这样的序列，其中在脱羰基作用之前，R3 SiCF3会发生重金属化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201800644

文献信息

• Selective C–F Functionalization of Unactivated Trifluoromethylarenes
  作者：David B. Vogt、Ciaran P. Seath、Hengbin Wang、Nathan T. Jui

  DOI：10.1021/jacs.9b06004

  日期：2019.8.21

  Fluorinated organic molecules are pervasive within the pharmaceutical and agrochemical industries due to the range of structural and physicochemical properties that fluorine imparts. To date, the most abundant methods for the synthesis of the aryl CF2-functionality have relied on the deoxyfluorination of ketones and aldehydes using expensive and poorly atom economical reagents. Here, we report a general

  由于氟赋予的结构和物理化学性质的范围，氟化有机分子在制药和农业化学工业中普遍存在。迄今为止，合成芳基 CF2 官能团的最丰富的方法依赖于使用昂贵且原子经济性差的试剂对酮和醛进行脱氧氟化。在这里，我们报告了通过激活相应的三氟甲基芳烃前体合成芳基-CF2R 和芳基-CF2H 化合物的一般方法。这种策略是通过吸能电子转移事件实现的，该事件提供了对位于催化剂还原电位之外的芳烃自由基阴离子的访问。
• Solvent-free palladium-catalyzed C–O cross-coupling of aryl bromides with phenols
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Vasilii N. Bogachev、Lidiya I. Minaeva、Ilia R. Cherkashchenko、Konstantin V. Lavrov、Grigorii K. Sterligov、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.042

  日期：2021.5

  A new solvent-free procedure for C–O cross-coupling between phenols and aryl bromides comprising of Pd2(dba)3/ButBrettPhos catalytic system is efficient for substrates bearing donor or acceptor, as well as bulky substituents.

  由 Pd 2 (dba) 3 /Bu t BrettPhos 催化体系组成的苯酚和芳基溴化物之间的 C-O 交叉偶联的新无溶剂程序对于带有供体或受体以及庞大取代基的底物是有效的。
• Redox‐Neutral Decarbonylative Cross‐Couplings Coming of Age
  作者：Qun Zhao、Michal Szostak

  DOI：10.1002/cssc.201900408

  日期：2019.7.5

  redox‐neutral decarbonylative cross‐coupling of carboxylic acids. For example, the use of acid fluorides as effective cross‐coupling partners has been found to enable control of the decarbonylation selectivity and facilitates challenging Pd0‐catalyzed nucleophilic trifluoromethylation and exogenous base‐free Suzuki cross‐coupling reactions. In another recent advance, the use of acid chlorides in room temperature

  最近，在具有挑战性的羧酸的氧化还原中性脱羰交叉偶联方面取得了重大进展。例如，已发现使用酸性氟化物作为有效的交叉偶联伙伴可以控制脱羰基选择性，并促进具有挑战性的Pd 0催化的亲核三氟甲基化反应和外源性无碱Suzuki交叉偶联反应。在另一项最新进展中，在室温二氟甲基化和羧酸的直接脱羰交叉偶联中使用酰氯可将这些经典底物用作交叉偶联反应中的芳基亲电子试剂。还简要总结了氧化还原中性脱羰交叉偶联中尚待解决的其他挑战。
• Use of Trifluoromethyl Groups for Catalytic Benzylation and Alkylation with Subsequent Hydrodefluorination
  作者：Jiangtao Zhu、Manuel Pérez、Christopher B. Caputo、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201510494

  日期：2016.1.22

  The electrophilic organofluorophosphonium catalyst [(C6F5)3PF][B(C6F5)4] is shown to effect benzylation or alkylation by aryl and alkyl CF3 groups with subsequent hydrodefluorination, thus resulting in a net transformation of CF3 into CH2–aryl fragments. In the case of alkyl CF3 groups, Friedel–Crafts alkylation by the difluorocarbocation proceeded without cation rearrangement, in contrast to the corresponding

  亲电子性有机氟phosph催化剂[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]显示出通过芳基和烷基CF 3基团进行苄基化或烷基化，随后进行加氢脱氟，从而导致CF的净转化3成CH 2-芳基片段。在烷基CF 3基团的情况下，与烷基单氟化物的相应反应相反，通过二氟碳羰基化进行的Friedel-Crafts烷基化反应没有阳离子重排。
• A counteranion triggered arylation strategy using diaryliodonium fluorides
  作者：L. Chan、A. McNally、Q. Y. Toh、A. Mendoza、M. J. Gaunt

  DOI：10.1039/c4sc02856b

  日期：——

  A mild and transition metal-free counteranion triggered arylation strategy has been developed using diaryliodonium fluorides.

  已开发出一种使用二芳基碘氟化物的温和和过渡金属自由的对阴离子触发芳基化策略。