2-methyl-6-(trimethylsilylmethyl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-(trimethylsilylmethyl)pyridine
• 英文别名: 2-Methyl-6-((trimethylsilyl)methyl)pyridine；trimethyl-[(6-methylpyridin-2-yl)methyl]silane
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: VVHHEAUZPMJUST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-(trimethylsilylmethyl)pyridine 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1.2 g的产率得到tris(2-methyl-6-pyridylmethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃和炔烃氢化硅烷化的空气稳定的 Zn2+ 基催化剂

  摘要：

  C C 双键和 C C 三键的氢化硅烷化是有机硅化学中应用最广泛的过程之一，主要由 Pt 基配合物催化。我们在此报告了在半稳定性三（2-甲基-6-吡啶基甲基）膦 (TmPPh) 配体1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2 中合成空气稳定的双阳离子 Zn 2+复合物. 加热时，1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2通过路易斯酸性 Zn 2+之间的配体/金属合作可逆地激活 Si-H 键和刘易斯基本 N 中心以挫败刘易斯对 (FLP) 类型的方式。因此，发现1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2是C C 双键和C C 三键的氢化硅烷化反应的有效催化剂。值得注意的是，这些氢化硅烷化反应可以在有氧条件下进行，并且在某些情况下，可以在纯净条件下进行。基于实验和密度泛函理论 (DFT) 计算提出了 Si-H 键活化和氢化硅烷化反应的机制。

  DOI：

  10.1039/d1ob00782c
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-6-(trimethylsilylmethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃和炔烃氢化硅烷化的空气稳定的 Zn2+ 基催化剂

  摘要：

  C C 双键和 C C 三键的氢化硅烷化是有机硅化学中应用最广泛的过程之一，主要由 Pt 基配合物催化。我们在此报告了在半稳定性三（2-甲基-6-吡啶基甲基）膦 (TmPPh) 配体1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2 中合成空气稳定的双阳离子 Zn 2+复合物. 加热时，1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2通过路易斯酸性 Zn 2+之间的配体/金属合作可逆地激活 Si-H 键和刘易斯基本 N 中心以挫败刘易斯对 (FLP) 类型的方式。因此，发现1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2是C C 双键和C C 三键的氢化硅烷化反应的有效催化剂。值得注意的是，这些氢化硅烷化反应可以在有氧条件下进行，并且在某些情况下，可以在纯净条件下进行。基于实验和密度泛函理论 (DFT) 计算提出了 Si-H 键活化和氢化硅烷化反应的机制。

  DOI：

  10.1039/d1ob00782c

文献信息

• Nickel-phosphine complex-catalyzed Grignard coupling—II
  作者：K. Tamao、S. Kodama、I. Nakajima、M. Kumada、A. Minato、K. Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80117-8

  日期：1982.1

  A general, versatile method for alkylation and arylation of haloheterocyclic compounds is reported. In the presence of a catalytic quantity of [NiCl2(dppp)], where dppp stands for Ph2P(CH2)3PPh2, bromothiophenes, halopyridines, haloquinoline, and haloisoquinolines reacted with alkyl and aryl Grignard reagents at room temperature or at ether refluxing temperature to give the cross-coupling products

  报道了卤代杂环化合物的烷基化和芳基化的通用方法。在催化量[NiCl 2（dppp）]（其中dppp代表Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2）的存在下，溴噻吩，卤代吡啶，卤代喹啉和卤代异喹啉在室温或室温下与烷基和芳基格氏试剂反应在乙醚回流温度下得到交叉偶联产物。偶联反应已应用于异喹啉生物碱的合成。还研究了2-噻吩基和2-吡啶基格氏试剂的反应性。
• Alkali metal and magnesium enamides from metallation of the alkyl ligands [(2-Pyr)(SiMe3)CH2] and [6-Me-(2-Pyr)(SiMe3)CH2]: a solid state and ab initio study†
  作者：Philip C. Andrews、David R. Armstrong、Colin L. Raston、Brett A. Roberts、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/b009596f

  日期：——

  The alkali metal complexes [rNa·(pmdta)]2, 1, [rK·(pmdta)]2, 2, [rNa·(tmeda)]2, 3, [r′Li·(pmdta)], 4, and the magnesium complex, [(r)2Mg·(hmpa)2], 5, formed on metallation of the monosilylated ligands [(2-Pyr)(SiMe3)CH2] (= rH) and [6-Me-(2-Pyr)(SiMe3)CH2] (= r′H), rather than being metal alkyls, are all metal enamides in the solid state, as evidenced by single crystal X-ray diffraction studies. Even in the presence of the bi- and tri-dentate donors tmeda (= N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) and pmdta (= N,N,N′,N′,N″-pentamethyldiethylenetriamine) the heavier alkali metal complexes are found to be dimeric. The Li complex is monomeric and adopts the enamide configuration despite the presence of additional steric bulk on introduction of a Me group on the 6-position of the pyridyl ring. This preference for an enamide configuration, rather than that of carbanion or aza-allyl, has been studied by ab initio MO calculations. These confirmed that as the coordination environment of the metal increases the enamide form rather then the aza-allylic form becomes the most energetically favoured configuration.

  碱金属配合物[rNa-(pmdta)]2, 1、[rK-(pmdta)]2, 2、[rNa-(tmeda)]2, 3、[r′Li-(pmdta)]4 和镁配合物[(r)2Mg-(hmpa)2]5、单硅烷化配体[(2-Pyr)(SiMe3)CH2]（=rH）和[6-Me-(2-Pyr)(SiMe3)CH2]（=r′H）金属化后形成的镁配合物[(r)2Mg-(hmpa)2]，5，在固态下都是金属酰胺，这一点可以从单晶 X 射线衍射研究中得到证明。即使在存在二齿和三齿供体 tmeda（=N,N,N′,N′-四甲基乙二胺）和 pmdta（=N,N,N′,N′,N″-五甲基二乙烯三胺）的情况下，较重的碱金属配合物也是二聚体。尽管在吡啶基环的 6 位上引入一个 Me 基团会产生额外的立体体积，但 Li 复合物是单体，并采用了烯酰胺构型。ab initio MO 计算研究了这种偏好烯酰胺构型而不是碳离子或偶氮烯丙基构型的情况。这些计算证实，随着金属配位环境的增加，烯酰胺构型而不是偶氮烯丙基构型成为能量上最有利的构型。
• Novel Cu(I) complexes of functionalized phosphines
  作者：S. Linert、S. Wagner、P. Schmidt、L. Higham、C. Hepples、P. Waddell、K. Karaghiosoff

  DOI：10.1080/10426507.2018.1543298

  日期：2019.5.27

  Novel tertiary phosphines R’PR2 with additional functionalities in the substituent R have been designed and prepared according to literature procedures. The coordination behavior of the additional functionality in the organic moiety and the phosphorus atom towards different Cu(I) salts was investigated. These reactions resulted in polynuclear complexes with unexpected structures involving Cu(I) atoms

  摘要 根据文献程序设计并制备了在取代基 R 中具有额外官能团的新型叔膦 R'PR2。研究了有机部分中的附加官能团和磷原子对不同 Cu(I) 盐的配位行为。这些反应导致多核配合物具有意想不到的结构，涉及同一化合物中具有不同配位数的 Cu(I) 原子。图形概要
• Syntheses and structures of highly hindered N-functionalised alkyl and amido group 12 complexes MR2 (M=Zn, Cd, and Hg), [MRCl]2 (M=Zn and Hg)
  作者：Tania R van den Ancker、Lutz M Engelhardt、Mark J Henderson、Geraldine E Jacobsen、Colin L Raston、Brian W Skelton、Allan H White

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.03.023

  日期：2004.6

  Abstract The reaction of MCl2 (M=Zn, Cd and Hg) with Li(2-(C(SiMe3)2)(6-Me–C5H3N)), [Li(MeR)], affords mononuclear metal(II) alkyls. These, in the solid state, show intramolecular M–N interactions in their four-membered chelate rings, which progressively weaken down the series, the C–M–C angles becoming more open (〈M–N〉= 2.30(2), 2.52(2), 2.913(4) A, C–M–C=160.7(2), 168.5(2), 180(-)°). Alkylmercury

  摘要 MCl2 (M=Zn, Cd 和 Hg) 与 Li(2-(C(SiMe3)2)(6-Me–C5H3N)), [Li(MeR)] 反应生成单核金属 (II) 烷基。这些在固态下，在它们的四元螯合环中显示出分子内 M-N 相互作用，逐渐减弱系列，C-M-C 角变得更加开放（= 2.30（2）， 2.52(2), 2.913(4) A, C–M–C=160.7(2), 168.5(2), 180(-)°)。通过 HgCl2 与 [Li(MeR)]、Li(2-(C(SiMe3)2)(C5H4N))、[Li(HR)] 或 Li(2-(NSiMe3) 反应制备烷基氯化汞络合物(6-Me–C5H3N))、[Li(mpsa)]，或来自二烷基（或氨基）汞络合物与 HgCl2 的再分配反应。烷基氯化汞络合物本质上是二聚体或聚合体，具有近线性的 2-配位；(Hg–Cl=2.329(5), 2.318(4)
• An air-stable, Zn²⁺-based catalyst for hydrosilylation of alkenes and alkynes
  作者：Kristina Groutchik、Kuldeep Jaiswal、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1039/d1ob00782c

  日期：——

  cooperation between Lewis acidic Zn2+ and Lewis basic N centers in a frustrated Lewis pair (FLP) type fashion. Consequently, 12+[B(C6F5)4]2 was found to be an effective catalyst for hydrosilylation reactions of CC double and CC triple bonds. Remarkably, these hydrosilylation reactions can be loaded under aerobic conditions, as well as, in some cases, work under neat conditions. The mechanism of the

  C C 双键和 C C 三键的氢化硅烷化是有机硅化学中应用最广泛的过程之一，主要由 Pt 基配合物催化。我们在此报告了在半稳定性三（2-甲基-6-吡啶基甲基）膦 (TmPPh) 配体1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2 中合成空气稳定的双阳离子 Zn 2+复合物. 加热时，1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2通过路易斯酸性 Zn 2+之间的配体/金属合作可逆地激活 Si-H 键和刘易斯基本 N 中心以挫败刘易斯对 (FLP) 类型的方式。因此，发现1 2+ [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2是C C 双键和C C 三键的氢化硅烷化反应的有效催化剂。值得注意的是，这些氢化硅烷化反应可以在有氧条件下进行，并且在某些情况下，可以在纯净条件下进行。基于实验和密度泛函理论 (DFT) 计算提出了 Si-H 键活化和氢化硅烷化反应的机制。