dimethyl 2-(3-methyl-1H-indol-2-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methyl-1H-indol-2-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl (3-methyl-1H-indol-2-yl)malonate；dimethyl 2-(3-methyl-1H-indol-2-yl)propanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: OJZYAUFGUJWURN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 对甲苯磺酰叠氮 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 2-(3-methyl-1H-indol-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  苯胺与重氮丙二酸酯的光催化对位选择性 C-H 官能化

  摘要：

  在 Ir(III) 光催化剂的帮助下，使用重氮丙二酸盐开发了可见光诱导的苯胺在 N-H 插入上的对位选择性 C-H 官能化。对位选择性自由基-自由基交叉偶联是通过苯胺和重氮丙二酸酯产生的以 C 为中心的自由基中间体进行的。苯胺的光化学可以扩展到其他 N-杂环，例如吲哚和咔唑。通过电化学和光物理实验以及计算研究验证了选择性 C-C 偶联的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02228

文献信息

• A sustainable C–H functionalization of indoles, pyrroles and furans under a blue LED with iodonium ylides
  作者：Saibal Sar、Ranajit Das、Dhiraj Barman、Pikaso Latua、Souvik Guha、Ludovic Gremaud、Subhabrata Sen

  DOI：10.1039/d1ob01219c

  日期：——

  Pyrrole and indole derivatives are functionalized via a green initiative with the dimethyl malonate derived phenyl iodonium ylide 4a in the presence of a blue LED via C–H functionalization of the respective heterocycles in methanol to generate the desired compounds 5–7 in moderate to good yields. Control experiments provide insight into the probable reaction mechanism. Finally, the strategy is successfully

  吡咯和吲哚衍生物通过绿色倡议与丙二酸二甲酯衍生的苯基碘鎓叶立德4a在蓝色 LED 存在下通过甲醇中各自杂环的 C-H 官能化进行官能化，以中等至良好的产率生成所需的化合物5-7 . 对照实验提供了对可能反应机制的深入了解。最后，该策略成功应用于azepino[4,5- b ]indole 12a / b的生成。
• Convenient Preparation of Indolyl Malonates via Carbenoid Insertion
  作者：Romelo Gibe、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/jo025851z

  日期：2002.8.1

  under catalysis by rhodium(II)acetate, undergo C-H and N-H insertion reactions regioselectively depending on the substitution pattern on the indole moiety. In indoles where the 3-position is unsubstituted, high yields of the C3-H insertion product were observed. In 3-alkylindoles, 2-substitution predominated, while N-methyltetrahydrocarbazole yielded the product resulting from insertion into the C6-H bond

  吲哚类化合物，在乙酸铑（II）的催化下，用重氮马来酸甲酯处理时，会根据吲哚部分的取代方式进行区域选择性的CH和NH插入反应。在3-位未被取代的吲哚中，观察到高产率的C3-H插入产物。在3-烷基吲哚中，2-取代占主导，而N-甲基四氢咔唑则由于插入C6-H键而产生产物。氮未被保护的吲哚产生不同程度的NH插入。
• Blue LED Mediated C-H and N-H Insertion of Indoles into Aryldiazoesters and Iodonium Ylides
  作者：Ludovic Gremaud、Subhabrata Sen

  DOI：10.2533/chimia.2022.483

  日期：——

  mediated C-H and N-H insertion reaction in indoles and related heterocycles with aryl diazoesters and iodonium ylides as sources of carbenes. Blue LED effectively facilitates these conversions and was optimized from the option of numerous other LED lights. No metal catalysts were required. The reactions provide formation of differently alkylated indoles, pyrroles and furans. Control experiments and DFT

  在此，我们讨论了与蓝色 LED 介导的吲哚和相关杂环中 CH 和 NH 插入反应相关的项目，其中芳基重氮酯和碘鎓叶立德作为卡宾来源。蓝色 LED 有效地促进了这些转换，并从众多其他 LED 灯的选项中进行了优化。不需要金属催化剂。该反应形成不同烷基化的吲哚、吡咯和呋喃。使用对照实验和DFT计算来了解反应机理。作为应用化合物，由烷基化产物合成了带有氮杂[4, 5-b]吲哚和螺哌啶基吲哚结构单元的化合物。
• Direct Functionalization of Indoles: Copper-Catalyzed Malonyl Carbenoid Insertions
  作者：Michael B. Johansen、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ol1020948

  日期：2010.11.5

  Indoles, when treated with dimethyl diazomalonate under catalysis by Cu(acac)(2), undergo C-H insertion reactions regioselectively depending on the substitution pattern on the indole moiety. Indoles where the 3-position is substituted give high yields of the C2-H insertion product. Microwave conditions are also disclosed which show comparable yields with reduced reaction times.
• Photocatalytic <i>para</i>-Selective C–H Functionalization of Anilines with Diazomalonates
  作者：Ujjwal Karmakar、Ho Seong Hwang、Yunjeong Lee、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02228

  日期：2022.8.26

  para-selective radical–radical cross coupling proceeded via C-centered radical intermediates generated from both anilines and diazomalonates. The photochemistry of anilines could be extended to other N-heterocycles, such as indole and carbazole. The reaction pathway for the selective C–C coupling was validated by electrochemical and photophysical experiments as well as computational studies.

  在 Ir(III) 光催化剂的帮助下，使用重氮丙二酸盐开发了可见光诱导的苯胺在 N-H 插入上的对位选择性 C-H 官能化。对位选择性自由基-自由基交叉偶联是通过苯胺和重氮丙二酸酯产生的以 C 为中心的自由基中间体进行的。苯胺的光化学可以扩展到其他 N-杂环，例如吲哚和咔唑。通过电化学和光物理实验以及计算研究验证了选择性 C-C 偶联的反应途径。