lanthanum(III) isopropoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: lanthanum(III) isopropoxide
• 英文别名: tri-i-propoxy lanthanium；lanthanum triisopropoxide；lanthan trisisopropoxide；lanthanum isopropoxide；lanthanumisopropoxide；triisopropoxylanthanum
• 化学式: C₉H₂₁LaO₃
• 分子量: 316.169
• InChiKey: NEUJTIWNSMQOJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.24
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lanthanum(III) isopropoxide 在 乙酰丙酮 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以85-95的产率得到乙酰丙酮镧
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of yttrium, lanthanum, neodymium, praseodymium, and lutetium alkoxides and acetylacetonates

  摘要：

  A convenient and practical method is proposed for the synthesis of lanthanide and yttrium alkoxides. The method involves dissolving the metals or their hydrides in a solution of dry HCl in the corresponding alcohol, with subsequent dehalogenation of the LnCl3 solution by an equivalent amount of alkali metal (Na, Li), The rare-earth alkoxides are easily converted into acetylacetonates Ln(acac)3 by the action of acetylacetone.

  DOI：

  10.1007/bf00863354
• 作为产物：
  描述：

  lanthanum(III) chloride triisopropanolate 在 正丁基锂 作用下， 生成 lanthanum(III) isopropoxide
  参考文献：
  名称：

  镧系元素 (III) 醇盐作为从丙酮氰醇快速转移氢氰化为醛和酮的新型催化剂

  摘要：

  催化量的镧系元素 (III) 醇盐促进了从丙酮氰醇到几种醛和酮的快速转氢氰化反应，以提供相应的氰醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.375
• 作为试剂：
  描述：

  triethyl(((4S,4aR,8aS)-7-methyl-4-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane 在 lanthanum(III) isopropoxide 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 ethyl (4R,4aS,6aS,10aR,10bR)-4,8-dimethyl-3,6-dioxo-3,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,10b-decahydro-1H-benzo[h]isochromene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成先进的反式十氢化萘中间体，用于全合成蒽霉素

  摘要：

  描述了大环内酯天然产物蒽霉素的全合成进展。这种新方法利用分子间狄尔斯-阿尔德策略，然后进行表观化学反应，形成关键的反式十氢化萘框架。该路线的最终结果是立体选择性合成先进的三环内酯中间体，该中间体包含五个连续的立体中心，具有蒽霉素核心基序所需的正确的相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1039/d4cc01738b

文献信息

• Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex
  作者：Hiroaki Sasai、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja00083a053

  日期：1994.2

  a new lithium-free BINOL-lanthanum complex, which is quite effective in catalytic asymmetric Michael reaction. We have succeeded in developing effective asymmetric base catalysts, in particular, asymmetric ester enolate catalysts for asymmetric Michael reactions. Two asymmetric lanthanum complexes are now available, namely, BINOL-lanthanum-lithium complex, which is quite effective in catalytic asymmetric

  在这篇通讯中，我们报告了一种新的无锂 BINOL-镧络合物，它在催化不对称迈克尔反应中非常有效。我们已成功开发出有效的不对称碱催化剂，特别是用于不对称迈克尔反应的不对称酯烯醇化物催化剂。现在有两种不对称镧配合物，即 BINOL-镧-锂配合物，在催化不对称亚硝基醛反应中非常有效，以及一种新的无锂 BINOL-镧酯烯醇化物配合物，在催化不对称迈克尔反应中非常有效。这两种配合物在催化不对称硝基醛醇和不对称迈克尔反应的能力方面相互补充。14 个参考文献，1 个图，2 个标签。
• Method for producing cyclopropanecarboxylates
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US06531626B1

  公开（公告）日：2003-03-11

  There is disclosed a method for producing cyclopropanecarboxylates of the formula (3): by transesterification in the presence of a lanthanoid metal alkoxide

  揭示了一种制备环丙烷羧酸酯的方法，该方法是在镧系金属烷氧化物存在下进行酯交换反应得到的。
• Enantioselective Total Synthesis of Epothilones A and B Using Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Daisuke Sawada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja002024b

  日期：2000.11.1

  enantioselective total synthesis of epothilones A (1) and B (2) using multifunctional asymmetric catalysis such as a cyanosilylation of an aldehyde, an aldol reaction of an unmodified ketone with an aldehyde, and a protonation in the conjugate addition of a thiol to an α,β-unsaturated thioester has been achieved. We divided 1 and 2 into fragment A, fragment B, and fragment C. A catalytic asymmetric synthesis of

  埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 的对映选择性全合成使用多功能不对称催化，例如醛的氰基硅烷化、未修饰的酮与醛的醛醇反应以及硫醇与醛的共轭加成中的质子化已经实现了α,β-不饱和硫酯。我们将 1 和 2 分为片段 A、片段 B 和片段 C。片段 A 和 B 的催化不对称合成是使用催化不对称氰基硅烷化作为关键步骤完成的。以两种方式实现片段 C 的对映控制合成。一种是使用未改性酮与醛的直接催化不对称醛醇反应作为关键步骤，另一种是在硫醇与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成过程中利用催化不对称质子化作为关键步骤. 片段 A 与片段 C 的 Suzuki 交叉偶联，然后是 Yamaguchi 内酯化作为关键步骤，导致埃坡霉素 A 的对映控制合成 (1)。另一方面哈...
• Assembly State of Catalytic Modules as Chiral Switches in Asymmetric Strecker Amino Acid Synthesis
  作者：Nobuki Kato、Tsuyoshi Mita、Motomu Kanai、Bruno Therrien、Masaki Kawano、Kentaro Yamaguchi、Hiroshi Danjo、Yoshihisa Sei、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja060841r

  日期：2006.5.1

  demonstrate novel properties as asymmetric catalysts. We report the three-dimensional structures of two such asymmetric catalysts (crystals A and B) for Strecker alpha,alpha-disubstituted amino acid synthesis. These complexes are constructed via assembly of the same chiral modules derived from d-glucose, but their assembly modes differ. The enantioselectivity in the Strecker reaction was dramatically switched

  自组装手性多金属配合物通常表现出作为不对称催化剂的新特性。我们报告了用于 Strecker α、α-二取代氨基酸合成的两种这种不对称催化剂（晶体 A 和 B）的三维结构。这些复合物是通过组装来自 d-葡萄糖的相同手性模块构建的，但它们的组装模式不同。Strecker 反应中的对映选择性发生了显着变化，具体取决于使用的组装模式：原位生成的催化剂，其结构由晶体 B 或晶体 A 表示。这些发现提供了对高阶结构的功能重要性的洞察一种人工催化剂。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Enones Using La−BINOL−Triphenylarsine Oxide Complex:  Structural Determination of the Asymmetric Catalyst
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja004201e

  日期：2001.3.1

  The catalytic asymmetric epoxidation of enones using the La-BINOL-Ph(3)As=O complex generated from La(O-i-Pr)(3), BINOL, and Ph(3)As=O in a ratio of 1:1:1 is described herein. Using 1-5 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of enones, including a dienone and a cis-enone, were found to be epoxidized in a reasonable reaction time, providing the corresponding epoxy ketones in up to 99% yield and

  使用由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和 Ph(3)As=O 以 1:1 的比例生成的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物对烯酮进行催化不对称环氧化：在此描述图1。使用 1-5 mol% 的不对称催化剂，发现包括二烯酮和顺式烯酮在内的各种烯酮在合理的反应时间内被环氧化，提供相应的环氧酮，产率高达 99%，并且具有更多大于 99% ee。实际不对称催化剂的可能结构已通过各种方法阐明，包括 X 射线晶体结构分析。这是对不含碱金属的镧系元素-BINOL 络合物的首次 X 射线分析。尽管 La(binaphthoxide)(2)(Ph(3)As=O)(2) (7) 被认为是复合物溶液中的主要复合物，但由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和Ph(3)As=O 的比例为 1:1:1，结果证明可能的活性物质是比例为 1:1:1 的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物。还