6-methyl-6-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 6-methyl-6-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: (1R,5S,6R)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-en-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1S,5R,6R)-6-methyl-6-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1R,5S,6R)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: GUCZDYSAJOJBCK-JBLDHEPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl 2-diazoacetate 在 [(S)-(2-phenyl-4-pheox)Ru(CH₃CN)4]PF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以99%的产率得到6-methyl-6-(4-methyl-3-penten-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  可重复使用的大孔聚合物负载的手性钌（II）/苯基恶唑啉配合物催化不对称分子间和分子内环丙烷化反应

  摘要：

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。

  DOI：

  10.1002/anie.201002240

文献信息

• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation Reactions Catalyzed by a Reusable Macroporous-Polymer-Supported Chiral Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/anie.201002240

  日期：2010.11.2

  Along came poly: A novel macroporous polymer‐supported chiral RuII/pheox catalyst (1, see SEM image) afforded excellent reactivity and enantioselectivity in inter‐ and intramolecular cyclopropanation reactions with a broad range of substrates. The catalyst showed no leaching and could be reused up to 11 times, even after storage.

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Remarkably Stable Iron Porphyrins Bearing Nonheteroatom-Stabilized Carbene or (Alkoxycarbonyl)carbenes:  Isolation, X-ray Crystal Structures, and Carbon Atom Transfer Reactions with Hydrocarbons
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1021/ja020391c

  日期：2002.11.1

  spectrometry, and elemental analyses. X-ray crystal structure determinations of 1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) and 4 reveal Fe=CPh(2) bond lengths of 1.767(3) (1) and 1.827(5) A (4), together with large ruffling distortions of the TPFPP macrocycle. Complexes 2 and 4 are reactive toward styrene, affording the corresponding cyclopropanes in 82 and 53% yields, respectively. Complex 1 is an active catalyst for both

  [Fe(TPFPP)] (TPFPP = 内消旋四(五氟苯基)卟啉二价阴离子) 与重氮化合物 N(2)C(Ph)R (R = Ph, CO(2)Et, CO(2)CH(2) 的反应)CH=CH(2)) 得到 [Fe(TPFPP)(C(Ph)R)] (R = Ph (1), CO(2)Et (2), CO(2)CH(2)CH=CH (2) (3)) 的产率为 65-70%。用 N-甲基咪唑 (MeIm) 处理 1 得到加合物 [Fe(TPFPP)(CPh(2))(MeIm)] (4)，产率为 65%。这些新的铁卟啉卡宾配合物通过核磁共振和紫外可见光谱、质谱和元素分析进行​​了表征。1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) 和 4 的 X 射线晶体结构测定显示 Fe=CPh(2) 键长为 1.767(3) (1) 和 1.827(5) ) A (4)，以及 TPFPP 大循环的大扰动畸变。配合物
• Bidentate carbenoid ester coordination in ruthenium(ii) Schiff-base complexes leading to excellent levels of diastereo- and enantioselectivity in catalytic alkene cyclopropanation
  作者：Ian J. Munslow、Kevin M. Gillespie、Robert J. Deeth、Peter Scott

  DOI：10.1039/b104964j

  日期：——

  Exceptionally high stereoselectivity (ee ⩽ 98%, dr ⩽ 99∶1) in the cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate using a non-planar ruthenium(II) Schiff-base precatalyst is a result of η2C,O binding of the carbenoid ester intermediate, according to DFT calculations.

  根据DFT计算，使用非平面钌(II) Schiff碱前催化剂对烯烃进行环丙烷化时，乙基二氮乙酸酯的立体选择性异常高（ee ⩽ 98%，dr ⩽ 99∶1），这是由于羧基中间体的η2C,O结合所致。
• Enantioselective Intramolecular Iridium-Catalyzed Cyclopropanation of α-Carbonyl Sulfoxonium Ylides
  作者：Lucas Vidal、Pan-Pan Chen、Eva Nicolas、Andrew Hackett、Craig M. Robertson、Kendall N. Houk、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03396

  日期：2022.11.25

  Enantioselective cyclopropanation of α-carbonyl sulfoxonium ylides (SY) has so far been limited to addition/ring closure reactions on electron-poor olefins. Herein, we report the iridium-catalyzed intramolecular cyclopropanation of SY in the presence of a chiral diene in up to 96% yield and 98% enantioselectivity. Moreover, density functional theory calculations suggest that the re face of the olefin

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。