1,3,5,7-tetrakis-(4-(diacetoxyiodo)phenyl)adamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1,3,5,7-tetrakis-(4-(diacetoxyiodo)phenyl)adamantane
• 英文别名: 1,3,5,7-tetrakis[4-(diacetoxyiodo)phenyl]adamantane；[acetyloxy-[4-[3,5,7-tris[4-(diacetyloxy-λ3-iodanyl)phenyl]-1-adamantyl]phenyl]-λ3-iodanyl] acetate
• 化学式: C₅₀H₅₂I₄O₁₆
• 分子量: 1416.57
• InChiKey: YHHZHQRIUPHGEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.2
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  210
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetrakis-(4-(diacetoxyiodo)phenyl)adamantane 、 三氟乙酸 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到1,3,5,7-tetrakis-[4-(bis(trifluoroacetoxy)iodo)phenyl]adamantane
  参考文献：
  名称：

  由高价碘（III）试剂介导的杂芳族化合物的直接氰化：PhI（III）-CN物种的原位产生及其氰转移

  摘要：

  高价碘（III）试剂可在温和的条件下（环境温度）介导各种电子富集的杂芳族化合物（例如吡咯1，噻吩3和吲哚5）的直接氰化反应，而无需任何预功能化。市售的三甲基甲硅烷基氰化物可用作稳定和有效的氰化物源，并且反应在均相系统中进行。吡咯的N-取代基对于避免不希望的氧化双吡咯偶联过程至关重要，因此氰基会选择性地引入N-甲苯磺酰基吡咯1的2位。在室温下，使用苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA），TMCSN和BF 3 ·Et 2 O的组合可获得高收率。在反应机理中，杂芳族化合物的阳离子自由基中间体是单电子氧化的结果，成功转化的关键似乎取决于所用底物的氧化电位。因此，该反应也成功地扩展到了具有类似于N-甲苯磺酰基吡咯的氧化电位的其他杂芳族化合物，例如噻吩3和吲哚5。然而，在N的情况下，获得了在2-和3-位反应衍生的产物的区域异构体混合物。-甲苯磺酰基吲哚5a。在我们实验室中进行的进一步调查提供了对反应过程中

  DOI：

  10.1021/jo061820i
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 1,3,5,7-四(4-碘苯基)金刚烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到1,3,5,7-tetrakis-(4-(diacetoxyiodo)phenyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的高价碘试剂，通过无金属的氧化交叉偶联，干净合成N-吡咯基唑。

  摘要：

  使用具有金刚烷结构的可循环使用的高价碘（III）试剂可实现吡咯与唑的简便，清洁的氧化偶联反应。这些碘（III）试剂可通过简单的固液分离（即过滤）从反应混合物中回收再利用。

  DOI：

  10.1248/cpb.c15-00469
• 作为试剂：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 1,3,5,7-tetrakis-(4-(diacetoxyiodo)phenyl)adamantane 、 四乙基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到苯酞
  参考文献：
  名称：

  Hypervalent iodine(III)/Et4N+Br− combination in water for green and racemization-free aqueous oxidation of alcohols

  摘要：

  We have found that the use of the Phl(OAc)(2)/Et4N+Br combination in water can significantly enhance its oxidation ability and oxidize a wide range of alcohols 1 to carbonyl compounds 2 in good to excellent yields. This clean aqueous oxidation method shows no detectable racemization processes, and even an enolizable ketone 2m Could be obtained in an optically pure form from the corresponding chiral alcohol 1m. Utilization of the recyclable reagent 3 as a more practical alternative to Phl(OAc)(2) is also Successful in these reactions. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.020

文献信息

• An excellent dual recycling strategy for the hypervalent iodine/nitroxyl radical mediated selective oxidation of alcohols to aldehydes and ketones
  作者：Toshifumi Dohi、Kei-ichiro Fukushima、Tohru Kamitanaka、Koji Morimoto、Naoko Takenaga、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c2gc16632a

  日期：——

  Using a recyclable hypervalent iodine reagent 1, the authors have constructed versatile and green methods for the hypervalent iodine and nitroxyl radical-mediated selective oxidation of alcohols to aldehydes and ketones. The recyclable reagent 1 having a unique tetraphenyladamantane structure exhibited almost the same reactivity as the ordinary reagent, phenyliodine diacetate (PIDA), in the hypervalent

  使用可回收的高价碘试剂1，作者已经构建了用于高价碘的通用和绿色方法。亚硝酰 自由基介导的选择性 氧化作用 的 酒类 到 醛类 和 酮类。具有独特的四苯基金刚烷结构的可循环使用的试剂1表现出与普通试剂几乎相同的反应性，苯碘二乙酸酯（PIDA）中的高价碘（III）/ 2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基（TEMPO）介导的氧化反应。进行回收，试剂1可以几乎定量地回收作为还原四碘化2由过滤反应结束后，利用所形成的不溶性2在一个极性溶剂， 具体来说， 甲醇。基于已确认的试剂1的反应性和出色的回收操作，该方法已进一步扩展到更环保的双重回收策略。通过将可循环使用的碘试剂1和二氧化硅支持的TEPMO结合使用催化剂， 各种各样 酒类 被有效地氧化至所需的 醛类，以及使用过的两种试剂和 催化剂碘1和固定的TEMPO 5可以通过简单的后处理方法分别回收，并且可以重复使用，并且至少在四个周期内不会损失其原始活性。
• Clean Synthesis of <i>N</i>-Pyrrolyl Azoles by Metal-Free Oxidative Cross-Coupling Using Recyclable Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Koji Morimoto、Ryosuke Ogawa、Daichi Koseki、Yusuke Takahashi、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1248/cpb.c15-00469

  日期：——

  The facile and clean oxidative coupling reaction of pyrroles with azoles has been achieved using the recyclable hypervalent iodine(III) reagents having adamantane structures. These iodine(III) reagents could be recovered from the reaction mixtures by a simple solid-liquid separation, i.e., filtration, for reuse.

  使用具有金刚烷结构的可循环使用的高价碘（III）试剂可实现吡咯与唑的简便，清洁的氧化偶联反应。这些碘（III）试剂可通过简单的固液分离（即过滤）从反应混合物中回收再利用。
• A Facile and Clean Direct Cyanation of Heteroaromatic Compounds Using a Recyclable Hypervalent Iodine(III) Reagent
  作者：Toshifumi Dohi、Koji Morimoto、Naoko Takenaga、Akinobu Maruyama、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1248/cpb.54.1608

  日期：——

  The facile and clean direct cyanating reaction of pyrroles and thiophenes has been achieved using a recyclable hypervalent iodine(III) reagent 1b by a simple solid-liquid separation of the products and the reagent.

  使用可回收的高价碘（III）试剂1b通过简单地将产物和试剂进行固液分离，即可实现吡咯和噻吩的简便，干净的直接氰化反应。
• Clean and Direct Synthesis of .ALPHA.,.ALPHA.'-Bithiophenes and Bipyrroles by Metal-Free Oxidative Coupling Using Recyclable Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Toshifumi Dohi、Koji Morimoto、Chieko Ogawa、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1248/cpb.57.710

  日期：——

  The facile and clean oxidative biaryl coupling reaction of thiophenes and pyrroles has been achieved using the recyclable hypervalent iodine(III) reagents having adamantane or methane structures. These iodine(III) reagents could be recovered from the reaction mixtures by a simple solid-liquid separation, i.e., filtration.

  使用具有金刚烷或甲烷结构的可循环使用的高价碘（III）试剂已经实现了噻吩与吡咯的简便，清洁的氧化联芳基偶联反应。这些碘（III）试剂可以通过简单的固液分离即过滤从反应混合物中回收。
• NOVEL HETEROCYCLIC AROMATIC COMPOUND AND POLYMER
  申请人：Kita Yasuyuki

  公开号：US20110190461A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  A heterocycle-containing aromatic compound represented by the formula: A-B, and an electrically conductive polymer obtained by oxidative polymerization of the heterocycle-containing aromatic compound as a monomer are provided. In the above formula, A represents a substituted or unsubstituted thiophene ring group, or a substituted or unsubstituted pyrrole ring group; B represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon aromatic ring group, a substituted or unsubstituted thiophene ring group, or a substituted or unsubstituted pyrrole ring group; the ring represented by A and the ring represented by B are directly linked; however, A and B represent structures that are different from each other. The compound can be produced by a coupling reaction using a hypervalent iodine reactant.

  提供一种含杂环芳香化合物的分子，其化学式为A-B，以及通过将含杂环芳香化合物氧化聚合得到的电导性高分子作为单体。在上述化学式中，A代表取代或未取代的噻吩环基团或取代或未取代的吡咯环基团；B代表取代或未取代的碳氢芳香环基团、取代或未取代的噻吩环基团或取代或未取代的吡咯环基团。由A和B代表的环直接连接；但是，A和B代表的结构不同。该化合物可以通过使用高价碘试剂进行偶联反应来制备。