CysNO-methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: CysNO-methyl ester
• 英文别名: S-nitrosylated CysOMe；methyl (2R)-2-amino-3-nitrososulfanylpropanoate
• 化学式: C₄H₈N₂O₃S
• 分子量: 164.185
• InChiKey: GWLRJKQHBRUDPZ-VKHMYHEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CysNO-methyl ester 、 phenyl 2-(diphenylphosphino)benzoate 以 四氢呋喃 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(diphenylphosphoryl)benzamide 、 、
  参考文献：
  名称：

  基于还原连接的硝基氧（HNO）和S-亚硝基硫醇的检测策略的比较。

  摘要：

  研究并比较了基于膦的硝酰基（HNO）和S-亚硝基硫醇（RSNO）的检测策略。磷NMR研究表明，衍生自HNO或有机RSNO的氮杂化物有效地参与了在适当取代的底物中产生荧光所需的后续还原连接。小号‐从含有游离胺和羧酸基团的生物RSNO衍生出的氮杂化物主要产生氧化膦，表明这些基团促进了非连接途径（例如水解）。基于膦的荧光团对同一个RSNO的荧光响应证实了这些差异，并表明这些探针与HNO选择性反应。HeLa细胞中的流式细胞术实验可增强反应性差异，并为内源性HNO来源提供潜在的快速筛选方法。

  DOI：

  10.1002/open.201500200
• 作为产物：
  描述：

  L-半胱氨酸甲酯盐酸盐 在 N-(N-L-γ-谷氨酰基-S-亚硝基-L-半胱氨酰----甘氨酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 CysNO-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸甲基酯自由基阳离子的结构和反应性

  摘要：

  半胱氨酸甲酯自由基阳离子CysOMe +的结构和反应性已在气相中通过实验和密度泛函理论（DFT）计算的组合进行了研究。CysOMe 。+与二甲基二硫，烯丙基溴和烯丙基碘发生快速的离子-分子反应，但对烯丙基氯没有反应性。这些反应通过自由基原子或基团转移进行，并且与具有结构1的CysOMe 。+一致，其中自由基位点位于硫原子上并且氨基被质子化。这与预测囚禁性结构的DFT计算形成对比2，其中自由基位点位于α碳上并且羰基被质子化，并且比1稳定13.0 kJ mol -1。为了解决这种明显的差异，通过实验确定了CysOMe 。+的气相红外光谱，并将其与一系列异构体的理论预测红外光谱进行了比较。获得了1的出色匹配。DFT计算表明，尽管1在热力学上不如2稳定，但就重排而言在动力学上是稳定的。

  DOI：

  10.1002/chem.201002042

文献信息

• Nitrosation by alkyl nitrites. Part 6. Thiolate nitrosation
  作者：Hanif M. S. Patel、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1039/p29900000037

  日期：——

  differs significantly from the literature value. With simple alkyl nitrites (ethyl, isopentyl, isopropyl and t-butyl) steric effects appear to be the major influences in reactivity, whereas electron-withdrawing substituents in the 2-position greatly increase the rate constants. The reactions of 2,2,2-trichloroethyl nitrite were too fast to measure at all pH values, whereas the reaction of 2,2-dichloroethyl

  以下每种硫醇在25°C的水中在6-13的pH范围内与一定范围内的亚硝酸烷基酯反应，在溶液中生成相应的亚硝酸盐：L-半胱氨酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，L-半胱氨酸甲酯，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽和巯基乙酸。速率常数的pH依赖性清楚地表明，反应仅通过硫醇根阴离子RS –发生。对于Ñ乙酰基大号-半胱氨酸和巯基乙酸只有一个RS -物种是可能的和定量动力学分析产率p ķ一个RSH电离的值与文献值非常吻合。对于每种剩余的硫醇，可能有两个硫醇根离子（NH 2 RS –和NH 3 RS –），所有亚硝酸烷基酯的测得的速率常数通常跟随从公开的显微图中获得的总硫醇根离子浓度（作为pH的函数）。 p K a值。通过计算机将动力学结果拟合到浓度曲线的另一种方法是产生通常与文献值相吻合的微观p K a值。L-半胱氨酸是一个例外，其中测得的（p K a）D值（对于NH 2 -RSH→NH 2 RS –）与文献值明显
• Kinetics and mechanism of S-nitrosation of some thiol-containing amino acids and other thiols
  作者：Pip A. Morris、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1039/p29880000513

  日期：——

  a six-membered-ring structure. For the more reactive thiols at higher [RSH] the rate of formation of ClNO, BrNO, or ONSCN tends to become rate-limiting. The derived rate constants for XNO formation and also for XNO hydrolysis agree reasonably, and also give values of the equilibrium constants for XNO formation which agree with the literature values which were measured directly.

  已在25°C的水中测定了半胱氨酸，半胱氨酸甲酯，N-乙酰半胱氨酸，青霉素，N-乙酰青霉胺，谷胱甘肽，巯基乙酸和巯基琥珀酸的S-亚硝化的速率常数。所有非常活泼，并显示酸和亲核（CL - ，溴-和SCN - ）催化。对于反应性更高的硫醇，通过H 2 NO 2 +进行反应的速率常数以及通过ClNO进行反应的速率常数的相似性表明，这些反应是受控的。ClNO反应的极限速率常数（约1×107 dm 3 s –1）与一系列脂肪胺的亚硝化非常相似。N-乙酰基衍生物和谷胱甘肽的高反应性可以通过羰基的氧原子在硫上形成的正电荷的内部稳定来解释，所述羰基的氧原子涉及六元环结构。对于较高[RSH]时反应性更高的硫醇，ClNO，BrNO或ONSCN的形成速率趋于成为速率限制。得出的XNO形成速率常数以及XNO水解的速率常数合理地一致，并且还给出了XNO形成的平衡常数的值，该值与直接测量的文献值相符。
• Oh, Shirlene M. N. Y. F.; Williams, D. Lyn H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 755 - 758
  作者：Oh, Shirlene M. N. Y. F.、Williams, D. Lyn H.

  DOI：——

  日期：——
• Structure and Reactivity of the Cysteine Methyl Ester Radical Cation
  作者：Sandra Osburn、Jeffrey D. Steill、Jos Oomens、Richard A. J. O'Hair、Michael van Stipdonk、Victor Ryzhov

  DOI：10.1002/chem.201002042

  日期：2011.1.17

  The structure and reactivity of the cysteine methyl ester radical cation, CysOMe.+, have been examined in the gas phase using a combination of experiment and density functional theory (DFT) calculations. CysOMe.+ undergoes rapid ion–molecule reactions with dimethyl disulfide, allyl bromide, and allyl iodide, but is unreactive towards allyl chloride. These reactions proceed by radical atom or group

  半胱氨酸甲酯自由基阳离子CysOMe +的结构和反应性已在气相中通过实验和密度泛函理论（DFT）计算的组合进行了研究。CysOMe 。+与二甲基二硫，烯丙基溴和烯丙基碘发生快速的离子-分子反应，但对烯丙基氯没有反应性。这些反应通过自由基原子或基团转移进行，并且与具有结构1的CysOMe 。+一致，其中自由基位点位于硫原子上并且氨基被质子化。这与预测囚禁性结构的DFT计算形成对比2，其中自由基位点位于α碳上并且羰基被质子化，并且比1稳定13.0 kJ mol -1。为了解决这种明显的差异，通过实验确定了CysOMe 。+的气相红外光谱，并将其与一系列异构体的理论预测红外光谱进行了比较。获得了1的出色匹配。DFT计算表明，尽管1在热力学上不如2稳定，但就重排而言在动力学上是稳定的。
• Comparison of Reductive Ligation‐Based Detection Strategies for Nitroxyl (HNO) and <i>S</i> ‐Nitrosothiols
  作者：Zhengrui Miao、S. Bruce King

  DOI：10.1002/open.201500200

  日期：2016.4

  carboxylic acid groups primarily yield phosphine oxides suggesting these groups facilitate nonligation pathways such as hydrolysis. The fluorescence response of a phosphine‐based fluorophore toward the same RSNO confirms these differences and indicates that these probes selectively react with HNO. Flow cytometry experiments in HeLa cells reinforce the reactivity difference and offer a potential fast screening

  研究并比较了基于膦的硝酰基（HNO）和S-亚硝基硫醇（RSNO）的检测策略。磷NMR研究表明，衍生自HNO或有机RSNO的氮杂化物有效地参与了在适当取代的底物中产生荧光所需的后续还原连接。小号‐从含有游离胺和羧酸基团的生物RSNO衍生出的氮杂化物主要产生氧化膦，表明这些基团促进了非连接途径（例如水解）。基于膦的荧光团对同一个RSNO的荧光响应证实了这些差异，并表明这些探针与HNO选择性反应。HeLa细胞中的流式细胞术实验可增强反应性差异，并为内源性HNO来源提供潜在的快速筛选方法。