exo,cis-6,7-di(2-furanoyl)bicyclo[3.2.0]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: exo,cis-6,7-di(2-furanoyl)bicyclo[3.2.0]heptane
• 英文别名: (1R,5S,6R,7S)-6,7-di(2-furoyl)bicyclo[3.2.0]heptane；[(1R,5S,6R,7S)-7-(furan-2-carbonyl)-6-bicyclo[3.2.0]heptanyl]-(furan-2-yl)methanone
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄
• 分子量: 284.312
• InChiKey: CAUWMHKZZIQHMD-AGCIHXOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  戊二醛 在 Co(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate)2 、 甲基苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 exo,cis-6,7-di(2-furanoyl)bicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Co(dpm)2-硅烷（dpm = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate）催化的非对映选择性环还原和环加成：湿金属与阴离子自由基途径的机理和分配

  摘要：

  在苯基硅烷和 5 mol % 钴 (II) 双（2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸）存在下，芳基取代的单烯酮单醛和双（烯酮）进行还原环化，得到合成羟醛和反迈克尔产品，分别。对于羟醛和迈克尔环还原，五元环和六元环的形成以高产率和高水平的非对映选择性发生。在 d(3)-苯基硅烷存在下，单烯酮单醛 1a 的环还原显示在烯酮 β 位掺入单个氘作为差向异构体的等摩尔混合物，推断在环化之前动力学形成的烯醇钴的快速异构化。氘代产物通过单晶中子衍射分析表征。对于双（烯酮）底物，硅烷源的调制能够分配竞争性迈克尔环还原和 [2 + 2] 环加成流形。对位取代苯乙酮衍生的双（烯酮）的研究表明，底物电子特征也直接分配环还原和环加成流形。通过检查烯酮几何对产物立体化学和电化学研究的影响，包括双（烯酮）底物的阴极还原，获得了进一步的机械洞察力。集体实验揭示了竞争性烯酮还原途径。烯酮加氢金属化在生成羟醛和迈克尔环

  DOI：

  10.1021/ja020223k

文献信息

• Anion Radical Chain Cycloaddition of Tethered Enones:  Intramolecular Cyclobutanation and Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Yeonsuk Roh、Hye-Young Jang、Vincent Lynch、Nathan L. Bauld、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol0172065

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] The anion radicals of certain bis(enones), generated by cathodic reduction, are observed to participate in intramolecular cyclobutanation, yielding bicyclo[3.2.0]heptane derivatives through an anion radical chain mechanism. Evidence for stepwise cycloaddition involving distonic anion radical intermediates is presented. In addition to the novel anion radical cyclobutanations, an

  [反应：见正文]观察到通过阴极还原生成的某些双（烯）酮的阴离子自由基参与分子内环丁酸酯化，通过阴离子自由基链机理产生双环[3.2.0]庚烷衍生物。提出了逐步的加成反应，涉及狄氏阴离子自由基中间体的证据。除了新颖的阴离子自由基环丁酸酯，还观察到了前所未有的分子内阴离子自由基Diels-Alder产品。讨论了相对于共催化双（烯酮）环丁烷化底物范围的平行趋势。
• Ischay, Michael A.; Anzovino, Mary E.; Du, Juana, Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12886 - 12887
  作者：Ischay, Michael A.、Anzovino, Mary E.、Du, Juana、Yoon, Tehshik P.

  DOI：——

  日期：——
• A Diastereoselective Metal-Catalyzed [2 + 2] Cycloaddition of Bis-enones
  作者：Tae-Gon Baik、Ana Liza Luis、Long-Cheng Wang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja010800p

  日期：2001.7.1
• Diastereoselective Cycloreductions and Cycloadditions Catalyzed by Co(dpm)₂-Silane (dpm = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate):  Mechanism and Partitioning of Hydrometallative versus Anion Radical Pathways
  作者：Long-Cheng Wang、Hye-Young Jang、Yeonsuk Roh、Vincent Lynch、Arthur J. Schultz、Xiaoping Wang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja020223k

  日期：2002.8.1

  stereochemistry and electrochemical studies involving cathodic reduction of bis(enone) substrates. The collective experiments reveal competitive enone reduction pathways. Enone hydrometalation produces metallo-enolates en route to aldol and Michael cycloreduction products, that is, products derived from coupling at the alpha-position of the enone. Electron-transfer-mediated enone reduction produces metallo-oxy-pi-allyls

  在苯基硅烷和 5 mol % 钴 (II) 双（2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸）存在下，芳基取代的单烯酮单醛和双（烯酮）进行还原环化，得到合成羟醛和反迈克尔产品，分别。对于羟醛和迈克尔环还原，五元环和六元环的形成以高产率和高水平的非对映选择性发生。在 d(3)-苯基硅烷存在下，单烯酮单醛 1a 的环还原显示在烯酮 β 位掺入单个氘作为差向异构体的等摩尔混合物，推断在环化之前动力学形成的烯醇钴的快速异构化。氘代产物通过单晶中子衍射分析表征。对于双（烯酮）底物，硅烷源的调制能够分配竞争性迈克尔环还原和 [2 + 2] 环加成流形。对位取代苯乙酮衍生的双（烯酮）的研究表明，底物电子特征也直接分配环还原和环加成流形。通过检查烯酮几何对产物立体化学和电化学研究的影响，包括双（烯酮）底物的阴极还原，获得了进一步的机械洞察力。集体实验揭示了竞争性烯酮还原途径。烯酮加氢金属化在生成羟醛和迈克尔环