二(二-叔丁基膦基)甲烷 | 87648-10-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 二(二-叔丁基膦基)甲烷
• 中文别名: 双(二叔丁基膦)甲烷
• 英文名称: 1,1-bis(di-tert-butylphosphino)methane
• 英文别名: bis(di-tert-butylphosphino)methane；bis(di-t-butylphosphino)methane；dtbpm；ditert-butyl(ditert-butylphosphanylmethyl)phosphane
• CAS: 87648-10-0
• 化学式: C₁₇H₃₈P₂
• 分子量: 304.436
• InChiKey: WBMJFMFJCWPAIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-80 °C(Press: 0.0008 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(二-叔丁基膦基)甲烷 在 双氧水 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到2-[Tert-butyl(ditert-butylphosphorylmethyl)phosphoryl]-2-methylpropane
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的二膦甲烷配体：t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2及其相关物种的分子结构，紫外光电子能谱和常规合成

  摘要：

  一系列的高度拥挤对称和不对称diphosphinomethanes - [R 2 PCH 2 PR' 2，重要配体在过渡金属化学和催化方面，即t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 （dtbpm，1），Cy 2 PCH 2 PCy 2 （dcpm，2），t Bu 2 PCH 2 PCy 2 （ctbpm，3），t Bu 2 PCH 2 P i Pr 2 （iptbpm，4）和t Bu 2 PCH 2 PPh 2 （ptbpm，5），已使用一般便捷的路线以高收率制备，详细说明请参见1。除4是无色液体外，这些化合物在室温下为结晶固体。它们的分子结构已经通过单晶X射线衍射以及更高的同系物1，t Bu 2 CH 2 CH 2 t Bu 2 （dtbpe，6）进行了测定。的氧化钛的固态结构1，吨卜2 P（O）CH 2 P（O）吨卜2 （7），和两个phospho阳离子衍生自1的质子化[ t Bu

  DOI：

  10.1039/b210114a
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 二(二-叔丁基膦基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的二膦甲烷配体：t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2及其相关物种的分子结构，紫外光电子能谱和常规合成

  摘要：

  一系列的高度拥挤对称和不对称diphosphinomethanes - [R 2 PCH 2 PR' 2，重要配体在过渡金属化学和催化方面，即t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 （dtbpm，1），Cy 2 PCH 2 PCy 2 （dcpm，2），t Bu 2 PCH 2 PCy 2 （ctbpm，3），t Bu 2 PCH 2 P i Pr 2 （iptbpm，4）和t Bu 2 PCH 2 PPh 2 （ptbpm，5），已使用一般便捷的路线以高收率制备，详细说明请参见1。除4是无色液体外，这些化合物在室温下为结晶固体。它们的分子结构已经通过单晶X射线衍射以及更高的同系物1，t Bu 2 CH 2 CH 2 t Bu 2 （dtbpe，6）进行了测定。的氧化钛的固态结构1，吨卜2 P（O）CH 2 P（O）吨卜2 （7），和两个phospho阳离子衍生自1的质子化[ t Bu

  DOI：

  10.1039/b210114a

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• Metal Complexes
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US20150171348A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The present invention relates to metal complexes and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, comprising these metal complexes.

  这项发明涉及金属配合物以及包括这些金属配合物的电子设备，特别是有机电致发光器件。
• A Comprehensive Mechanistic Picture of the Isomerizing Alkoxycarbonylation of Plant Oils
  作者：Philipp Roesle、Lucia Caporaso、Manuel Schnitte、Verena Goldbach、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja508447d

  日期：2014.12.3

  olefin substrates, but virtually no effect of the double bond position within the substrate. Compared to higher olefins, ethylene carbonylation under identical conditions is much faster, likely due not just to the occurrence of reactive linear acyls exclusively but also to an intrinsically favorable insertion reactivity of the olefin. The alcoholysis reaction is slowed down for higher alcohols, evidenced

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯
• η²-Coordination and C−H Activation of Electron-Poor Arenes
  作者：Carl N. Iverson、Rene J. Lachicotte、Christian Müller、William D. Jones

  DOI：10.1021/om020459x

  日期：2002.11.1

  at lower temperatures. Thermolysis or photolysis of the arene complexes results in C−H activation and the formation of platinum(II) aryl hydride complexes. The products observed depend on whether the reaction is thermal or photolytic. Reaction with 4,4‘-bis(trifluoromethyl)biphenyl yields two C−H activated products directly. Oxidative addition occurs at the 2 and 3 positions of the biphenyl in a 5:1

  从（dtbpm）Pt（Np）H（dtbpm =双（二叔丁基膦基）甲烷，Np =新戊基）还原性消除新戊烷导致形成高反应性中间体[（dtbpm）Pt 0 ]。该物质与各种电子不足的苯（1,4-双（三氟甲基）苯和1,3,5-三（三氟甲基）苯）和联苯（3,5,4'-三（三氟甲基）联苯和3,5,3' ，5'-四（三氟甲基）联苯），以形成η 2个-arene络合物。X-射线晶体学确认了η 2 η-键接基序。芳烃配合物均显示广泛1室温下的1 H NMR光谱特征在较低温度下会明显锐化。芳烃配合物的热解或光解导致CH活化并形成氢化铂（II）芳基氢化物配合物。观察到的产物取决于反应是热反应还是光解反应。与4,4'-双（三氟甲基）联苯反应可直接产生两个CH活化的产物。氧化加成分别在联苯的2和3位以5：1的比例发生。继续加热混合物会导致第二次CH活化，形成铂环戊烷。
• [EN] AROMATIC MONOMER-AND CONJUGATED POLYMER-METAL COMPLEXES<br/>[FR] COMPLEXES METALLIQUES A BASE DE MONOMERE AROMATIQUE ET DE POLYMERE CONJUGUE
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC

  公开号：WO2005016945A1

  公开（公告）日：2005-02-24

  A halogenated aromatic monomer-metal complex useful for preparing a polymer for electronic devices such as a light-emitting diode (LED) device is described. The aromatic monomer-metal complex is designed to include a linking group that disrupts conjugation, thereby advantageously reducing or preventing electron delocalization between the aromatic monomer fragment and the metal complex fragment. Disruption of conjugation is often desirable to preserve the phosphorescent emission properties of the metal complex in a polymer formed from the aromatic monomer-metal complex. The resultant conjugated electroluminescent polymer has precisely controlled metal complexation and electronic properties that are substantially or completely independent of those of the polymer backbone.

  描述了一种用于制备电子设备（如发光二极管(LED)设备）聚合物的卤代芳香单体-金属复合物。该芳香单体-金属复合物设计包括一个破坏共轭的连接基团，从而有利地减少或防止芳香单体片段与金属复合物片段之间的电子共轭。破坏共轭通常是为了保留从芳香单体-金属复合物形成的聚合物中金属复合物的磷光发射特性。由此产生的共轭电致发光聚合物具有精确控制的金属配合和电子性质，这些性质与聚合物主链的性质基本或完全独立。