(E)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: (NE)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂S
• 分子量: 259.329
• InChiKey: NDUIJZYEADRFBL-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-1-[(2-methylphenyl)sulfonyl]-2-phenyl-3-(phenylsulfonyl)-2,3-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  将砜碳负离子立体选择性添加到 C=N：对 MIRC 反应中酰胺阴离子稳定性和反应性的关键依赖

  摘要：

  通过在添加烯丙基砜碳负离子过程中调节与受体亚胺氮原子相连的吸电子基团（ArSO2、COOEt、ArSO），开发了一种选择性合成功能化 4-亚甲基吡咯烷的方法。还检查了添加到 2H-氮杂环中的砜碳负离子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300781
• 作为产物：
  描述：

  邻,对甲苯磺酰胺 、 苯甲醛 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到(E)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸醛亚胺和磺酰基亚胺之间有机催化不对称曼尼希反应的第一个例子

  摘要：

  甘氨酸席夫碱和亚胺之间的催化对映选择性曼尼希型反应是获取 α,β-二氨基酸的最有效途径之一。然而，参考文献中使用的甘氨酸席夫碱几乎是酮亚胺。在金属催化剂的存在下仅使用了几个醛亚胺的例子。我们开发了第一个使用甘氨酸醛亚胺代替甘氨酸酮亚胺进行不对称直接曼尼希反应的例子。该反应由手性胍很好地催化，具有高产率（高达 92%）和中等立体选择性（高达 65%）。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0089
• 作为试剂：
  描述：

  2-Methylenecyclopropyl Phenyl Ketone 在 magnesium iodide 对甲苯磺酸 、 sodium sulfate 、 (E)-N-benzylidene-2-methylbenzenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 5-methyl-3-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2-dihydro-pyridazine
  参考文献：
  名称：

  A Highly Efficient and Selective Route to Isomeric Cyclic Diazadienes

  摘要：

  A highly selective Lewis acid-catalyzed ring expansion of methylenecyclopropyl hydrazones to isomeric cyclic diazadienes is reported. In general, good to excellent yields and selectivities were obtained for a broad range of hydrazone derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja067304r

文献信息

• First example of an organocatalytic asymmetric Mannich reaction between aldimines of glycinates and sulphonyl imines
  作者：Lei Wu、Guangxun Li、Migu He、Yingwei Wang、Gang Zhao、Zhuo Tang

  DOI：10.1139/cjc-2016-0089

  日期：2016.9

  enantioselective Mannich-type reaction between glycinate Schiff base and imines has been one of the most efficient routes for accessing α,β-diamino acids. However, the glycinate Schiff bases used in the references were almost ketimines. Only several examples of aldimines were used in the presence of metal catalyst. We developed the first example of an asymmetric direct Mannich reaction using aldimines of glycinates

  甘氨酸席夫碱和亚胺之间的催化对映选择性曼尼希型反应是获取 α,β-二氨基酸的最有效途径之一。然而，参考文献中使用的甘氨酸席夫碱几乎是酮亚胺。在金属催化剂的存在下仅使用了几个醛亚胺的例子。我们开发了第一个使用甘氨酸醛亚胺代替甘氨酸酮亚胺进行不对称直接曼尼希反应的例子。该反应由手性胍很好地催化，具有高产率（高达 92%）和中等立体选择性（高达 65%）。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Zinc Metallacycles
  作者：Hayden D. Bishop、Qiang Zhao、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.3c05885

  日期：2023.9.20

  Transition-metal-catalyzed reductive coupling reactions of alkynes and imines are attractive methods for the synthesis of chiral allylic amines. Mechanistically, these reactions involve oxidative cyclization of the alkyne and the imine to generate a metallacyclic intermediate, which then reacts with H2 or a H2 surrogate to form the product. As an alternative to this hydrogenolysis pathway, here we

  过渡金属催化的炔烃和亚胺的还原偶联反应是合成手性烯丙胺的有吸引力的方法。从机理上讲，这些反应涉及炔烃和亚胺的氧化环化以生成金属环中间体，然后该中间体与H 2或H 2替代物反应形成产物。作为这种氢解途径的替代方案，我们在这里表明可以发生锌的金属转移，形成锌金属环产物。这种有机锌产品可作为碳-碳和碳-杂原子偶联反应的多功能亲核试剂。基于同位素标记实验和 DFT 计算的机理研究表明，关键的金属转移步骤发生在 Co(II) 物质和 ZnCl 2之间。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions ofN-(2-Hydroxyacetyl)pyrrole as an Ester-Equivalent Donor
  作者：Shinji Harada、Shinya Handa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200501180

  日期：2005.7.11
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN OXIRANE, AZIRIDINE OR CYCLOPROPANE
  申请人：ZENECA LIMITED

  公开号：EP0724569A1

  公开（公告）日：1996-08-07
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN OXIRANE, AZIRIDINE OR CYCLOPROPANE<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'UN OXIRANE, D'UNE AZIRIDINE OU D'UN CYCLOPROPANE
  申请人：ZENECA LIMITED

  公开号：WO1995011230A1

  公开（公告）日：1995-04-27

  (EN) A process for the preparation of an oxirane, aziridine or cyclopropane of formula (I) wherein, X is oxygen, NR4 or CHR5; R1 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, heterocyclic or cycloalkyl; R2 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, CO2R8, CHR14NHR13, heterocyclic or cycloalkyl; or R1 and R2 join together to form a cycloalkyl ring; R3 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaromatic, CO2R8, R83Sn, CONR8R9 or trimethylsilyl; R4 and R5 are, independently, alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaromatic, SO2R8, SO3R8, COR8, CO2R8, CONR8R9 or CN, or R4 can also be P(O)(aryl)2; R8 and R9 are independently alkyl, aryl or arylalkyl; R13 and R14 are independently hydrogen, alkyl or aryl; the process comprising reacting a mixture of a compound of formula (II), wherein R1, R2 and X are as defined above, and a sulphide of formula SR6R7, wherein R6 and R7 are independently alkyl, aryl or heteroaomatic, or R6 and R7 join together to form a cycloalkyl ring which optionally includes an additional heteroatom, with either (i) a metallocarbon obtainable by reacting an alkylmetal with a methane derivative of formula CHR3X'X'', wherein R3 is as defined above, and X' and X'' are independently, a leaving group, or (ii) a metallocarbon obtainable by reacting a compound of formula (III), (wherein R3 may not be hydrogen) with a suitable organometallic or inorganic reagent.(FR) Procédé de préparation d'un oxirane, d'une aziridine ou d'un cyclopropane de formule (I). Dans cette formule, X représente oxygène, NR4 ou CHR5; R1 représente hydrogène, alkyle, aryle, un composé hétéroaromatique, un composé hétérocyclique ou cycloalkyle; R2 représente hydrogène, alkyle, aryle, un composé hétéroaromatique, CO2R8, CHR14NHR13, un composé hétérocyclique ou cycloalkyle; ou bien R1 et R2 forment ensemble un anneau cycloalkyle; R3 représente hydrogène, alkyle, ary, un composé hétéroaromatique, CO2R8, R83Sn, CONR8R9 ou triméthylsilyle; R4 et R5 représentent indépendamment alkyle, cycloalkyle, aryle, un composé hétéroaromatique, SO2R8, SO3R8, COR8, CO2R8, CONR8R9 ou CN, ou R4 peut représenter P(O)(aryle)2; R8 et R9 représentent indépendamment alkyle, aryle ou arylalkyle; R13 et R14 représentent indépendamment hydrogène, alkyle ou aryle. Ce procédé consiste à faire réagir un mélange d'un composé de formule (II) où R1, R2 et X sont tels que ci-avant, et d'un sulfure de formule SR6R7 dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment alkyle, aryle ou un composé hétéroaomatique, ou bien R6 et R7 forment ensemble un anneau cycloalkyle comprenant facultativement un hétéroatome supplémentaire, avec soit (i) un métallocarbone qu'on peut obtenir en faisant réagir un alkylmétal avec un dérivé de méthane de formule CHR3X'X'', R3 étant tel que défini ci-avant, et X' et X'' représentent indépendamment un groupe labile, soit (ii) un métallocarbone qu'on peut obtenir en faisant réagir un composé de formule (III) (dans laquelle R3 peut ne pas représenter hydrogène) avec un composé organo-métallique ou un réactif inorganique.