1‐(chloromethyl)‐3,5‐dimethyl‐1H‐pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1‐(chloromethyl)‐3,5‐dimethyl‐1H‐pyrazole
• 英文别名: 1-(chloromethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole；2-(chloromethyl)-3,5-pyrazolium chloride；1-(chloromethyl)-3,5-dimethylpyrazole
• 化学式: C₆H₉ClN₂
• mdl: MFCD04968627
• 分子量: 144.604
• InChiKey: KXQPDCOGUVWUPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1‐(chloromethyl)‐3,5‐dimethyl‐1H‐pyrazole 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以38%的产率得到bis[2-(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methyl]sulfide
  参考文献：
  名称：

  Chromium and nickel catalysts for oligomerization recations and process for obtaining alpha-olefins using said catalysts

  摘要：

  本发明涉及预催化剂的合成以及在乙烯寡聚反应中使用这种预催化剂，以选择性地生产α-烯烃。更具体地说，它涉及含有多齿配体的配位化合物的制备和使用，包括第6和第10族过渡金属化合物，特别是铬（III）和镍（II）。这种催化前体对α-烯烃的生产具有高催化活性和选择性。

  公开号：

  US20120178939A1
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑-1-甲醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以2.3 g的产率得到1‐(chloromethyl)‐3,5‐dimethyl‐1H‐pyrazole
  参考文献：
  名称：

  半螯合配体的原位形成：调整叠氮化物桥连的铜（II）配合物中的磁耦合的策略。

  摘要：

  五种三核[Cu3（L1）2（N3）6]（1），一维链[Cu5（L2）2（N3）10] n（2），三核[Cu3（L3）2（N3））的CuII配合物6]（3）和双核[Cu2（L4）2（N3）2 Cl2]（4）和[Cu2（L5）2（N3）2 Cl2]（5）（L1-5 = RCH2 OR'，R =取代吡唑或咪唑，R'= Me，Et或nPr）是通过CuCl2·2 H2 O，叠氮化钠与RCH2 Cl在CH3 OH，C2 H5 OH或n-C3 H7 OH中的反应合成的。可以通过在叠氮化钠存在下RCH 2 Cl的醇化来制备醚配体L 1和L 2，而在没有叠氮化物的相应醇中形成配体L 3-5。对于配合物1-5，醚配体的氧原子位于CuII的Jahn-Teller轴上，长的Cu 3 O间距为2.377（3）-2.830（3）Å。架桥叠氮化物的氮原子位于CuII离子的赤道面或底面，有利于强磁力耦合。配合物1-3中的Cu-Nazido

  DOI：

  10.1002/cplu.201300304

文献信息

• Photochemical generation of radicals from alkyl electrophiles using a nucleophilic organic catalyst
  作者：Bertrand Schweitzer-Chaput、Matthew A. Horwitz、Eduardo de Pedro Beato、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/s41557-018-0173-x

  日期：2019.2

  extensively use free radical reactivity for applications in organic synthesis, materials science, and life science. Traditionally, generating radicals requires strategies that exploit the bond dissociation energy or the redox properties of the precursors. Here, we disclose a photochemical catalytic approach that harnesses different physical properties of the substrate to form carbon radicals. We use a nucleophilic

  化学家在有机合成，材料科学和生命科学中广泛使用自由基反应性。传统上，产生自由基需要利用键解离能或前体的氧化还原特性的策略。在这里，我们公开了一种光化学催化方法，该方法利用了基材的不同物理特性来形成碳自由基。我们使用亲核性的二硫代氨基甲酸酯阴离子催化剂，配以量身定制的发色单元，以通过S N 2途径活化烷基亲电体。所得的吸收光子的中间体在由可见光诱导的均相裂解时提供自由基。此催化性S N基于2的策略利用了离子化学的基本机理过程，可以从各种底物中获得与经典自由基生成策略不兼容或惰性的开壳中间体的访问权限。我们还描述了该方法温和的反应条件和较高的官能团耐受性如何有利于开发C–C键形成反应，简化市售药物的制备，生物相关化合物的后期精制以及对映选择性自由基催化。
• A visible-light mediated three-component radical process using dithiocarbamate anion catalysis
  作者：Sara Cuadros、Matthew A. Horwitz、Bertrand Schweitzer-Chaput、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1039/c9sc00833k

  日期：——

  We report a photoinduced three-component radical process, which couples readily available alkyl chlorides, maleimides, and heteroaromatic fragments to rapidly generate complex chiral products with high diastereocontrol. This method generates radicals via an SN2-based photochemical catalytic mechanism, which is not reliant on the redox properties of the precursors. It therefore grants access to open-shell

  我们报告了光诱导的三组分自由基过程，该过程耦合随时可用的烷基氯化物，马来酰亚胺和杂芳族片段，以快速生成具有高非对映异构控制性的复杂手性产物。该方法通过基于S N 2的光化学催化机理产生自由基，这不依赖于前体的氧化还原性质。因此，它可以从底物中获得与经典自由基产生策略不相容或惰性的底壳中间体。该过程的氧化还原中性条件使其对氧化还原敏感的底物具有耐受性，并允许在级联产物中安装多个生物学相关的杂环。
• A novel class of nickel(<scp>ii</scp>) complexes containing selenium-based bidentate ligands applied in ethylene oligomerization
  作者：Lucielle C. Dresch、Bruno B. de Araújo、Osvaldo de L. Casagrande、Rafael Stieler

  DOI：10.1039/c6ra18987c

  日期：——

  A series of nickel(II) complexes [NiBr2(N^Se)2] (Ni1–Ni5) based on bidentate N^Se ligands were prepared by reacting arylselenyl–pyrazolyl ligands (L1–L5) with NiBr2(DME) (DME = 1,2-dimethoxyethane). All Ni complexes were characterized by IR spectroscopy, elemental analysis, high-resolution mass spectrometry (HRMS), and by X-ray crystallography for Ni4. X-ray crystallographic analyses of Ni4 revealed

  通过使芳基烯基-吡唑基配体（L1-L5）与NiBr 2（DME）反应，制备了基于二齿N ^ Se配体的一系列镍（II）配合物[NiBr 2（N ^ Se）2 ]（Ni1-Ni5）（ DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）。通过红外光谱，元素分析，高分辨率质谱（HRMS）和Ni4的X射线晶体学对所有的镍配合物进行了表征。Ni4的X射线晶体分析表明，镍原子为八面体环境，并且存在硒-镍键。在用甲基铝氧烷（MAO）活化后，所有的Ni络合物在乙烯低聚反应中均表现出中等至良好的活性[TOF = 6.2–23.0×103（摩尔乙烯）每（摩尔Ni）的每H]，产生主要是α-C 4（87.2-94.1重量％）作为主要产物。配体环境，即吡唑基和芳基烯基单元上的取代基，以及反应参数，会影响催化活性和对生成1-丁烯的选择性。在优化的反应条件下（甲苯，400当量的MAO，40°C和20分钟）， Ni2 / MAO催化体系的TOF值高达109
• Pyrazolyl‐phosphinoyl nickel (II) complexes: synthesis, characterization and ethylene dimerization studies
  作者：C.H. Junges、L.C. Dresch、M.T. Costa、B. Tirloni、O.L. Casagrande、R. Stieler

  DOI：10.1002/aoc.4887

  日期：2019.6

  mutually trans positions. Upon activation with methylaluminoxane (MAO), all nickel complexes were able to oligomerize ethylene with turnover frequencies (TOFs) varying from 5.0 to 16.6 × 103 (mol ethylene) (mol Ni)−1 h−1 producing selectively 1‐butene (91.0–95.5 wt%). The substitution on the pyrazolyl group and the length of the backbone chain play a significant role in the catalytic activity. The use of

  基于二齿吡唑基-膦酰基配体，制备了一系列新的通式[NiBr 2（N，O）2 ]（Ni1 - Ni5）的镍（II）配合物，并通过红外光谱，元素分析，高分辨率质谱进行了表征（HRMS）和Ni1的X射线晶体学。Ni1的X射线晶体学分析揭示了六坐标物种，其中Ni（II）处于八面体环境中。镍中心被两个吡唑基-膦酰基配体螯合，两个溴化物配体相互占据反位。经甲基铝氧烷（MAO）活化后，所有镍络合物均能够以从5.0到16.6×10 3（mol乙烯）（mol Ni）-1  h -1的周转频率（TOFs）进行乙烯低聚。有选择地生产1-丁烯（91.0-95.5 wt％）。吡唑基上的取代和主链的长度在催化活性中起重要作用。使用MAO / TMA（1：1）或MAO / TiBA（1：1）代替MAO会大大减少活动。TMA含量对选择性没有显着影响。但是，使用TiBA可以减少1-丁烯（从94.9 wt％降低到71.0 wt％）和提高己烯的产量（从1
• In Situ Formation of Semichelating Ligands: A Strategy for Tuning the Magnetic Coupling in Azide-Bridged Copper(II) Complexes
  作者：Wen-Bo Shi、Ai-Li Cui、Hui-Zhong Kou

  DOI：10.1002/cplu.201300304

  日期：2014.2

  corresponding alcohols without azide. For complexes 1-5, the oxygen atom of the ether ligands is located at the Jahn-Teller axis of CuII with the long CuO separations of 2.377(3)-2.830(3) Å. The nitrogen atoms of bridging azides are located in the equatorial or basal planes of CuII ions, favoring strong magnetic coupling. The Cu-Nazido -Cu bridging angles in complexes 1-3 are 98.8(2)°-101.6(1)°, leading

  五种三核[Cu3（L1）2（N3）6]（1），一维链[Cu5（L2）2（N3）10] n（2），三核[Cu3（L3）2（N3））的CuII配合物6]（3）和双核[Cu2（L4）2（N3）2 Cl2]（4）和[Cu2（L5）2（N3）2 Cl2]（5）（L1-5 = RCH2 OR'，R =取代吡唑或咪唑，R'= Me，Et或nPr）是通过CuCl2·2 H2 O，叠氮化钠与RCH2 Cl在CH3 OH，C2 H5 OH或n-C3 H7 OH中的反应合成的。可以通过在叠氮化钠存在下RCH 2 Cl的醇化来制备醚配体L 1和L 2，而在没有叠氮化物的相应醇中形成配体L 3-5。对于配合物1-5，醚配体的氧原子位于CuII的Jahn-Teller轴上，长的Cu 3 O间距为2.377（3）-2.830（3）Å。架桥叠氮化物的氮原子位于CuII离子的赤道面或底面，有利于强磁力耦合。配合物1-3中的Cu-Nazido