(E/Z)-2-isopropoxy-3-(prop-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-2-isopropoxy-3-(prop-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-Phenyl-2-propan-2-yloxy-3-prop-1-enylbenzene
• 化学式: C₁₈H₂₀O
• 分子量: 252.356
• InChiKey: PIQGRARDLKAYHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 (E/Z)-2-isopropoxy-3-(prop-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl 在 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以34%的产率得到Blechert catalyst
  参考文献：
  名称：

  含有螯合亚苄基的钌烯烃复分解催化剂引发速率差异的原因

  摘要：

  结合反应动力学、X 射线晶体学、核磁共振光谱和 DFT 计算，研究了一系列第二代钌烯烃复分解催化剂，以确定螯合邻烷氧基亚苄基的结构与观察到的引发率之间的关系. 该系列包括先前报道的含有多种亚苄基改性的催化剂以及四种含有环丙氧基、新戊氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基的新型催化剂。这一系列催化剂的引发速率是使用 UV/vis 测定法确定的。观察到所有四种新催化剂都比相应的异丙氧基对照物更快引发，并且发现 2-金刚烷氧基催化剂是迄今为止报道的引发最快的 Hoveyda 型催化剂之一。对这些催化剂的 X 射线晶体结构和计算出的能量最小化结构的分析表明，Ru-O 键长和 Ru-O 键强度之间没有相关性。另一方面，发现引发速率与计算的 Ru-O 键强度密切相关。后一个发现通过计算单个热力学参数使催化剂引发的合理化和预测成为可能，其中没有对引发步骤的机制进行假设。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01144
• 作为产物：
  描述：

  3-allyl-2-hydroxybiphenyl 在 rhodium(III) chloride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (E/Z)-2-isopropoxy-3-(prop-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ortho- and Para-Substituted Hoveyda−Grubbs Carbenes. An Improved Synthesis of Highly Efficient Metathesis Initiators

  摘要：

  A novel highly efficient and general route to various 3- and 5-substituted 2-alkoxystyrenes, required for the preparation of Hoveyda-Grubbs catalysts, is described.

  DOI：

  10.1021/jo049222w

文献信息

• Origins of Initiation Rate Differences in Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Containing Chelating Benzylidenes
  作者：Keary M. Engle、Gang Lu、Shao-Xiong Lennon Luo、Lawrence M. Henling、Michael K. Takase、Peng Liu、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.5b01144

  日期：2015.5.6

  A series of second-generation ruthenium olefin metathesis catalysts was investigated using a combination of reaction kinetics, X-ray crystallography, NMR spectroscopy, and DFT calculations in order to determine the relationship between the structure of the chelating o-alkoxybenzylidene and the observed initiation rate. Included in this series were previously reported catalysts containing a variety

  结合反应动力学、X 射线晶体学、核磁共振光谱和 DFT 计算，研究了一系列第二代钌烯烃复分解催化剂，以确定螯合邻烷氧基亚苄基的结构与观察到的引发率之间的关系. 该系列包括先前报道的含有多种亚苄基改性的催化剂以及四种含有环丙氧基、新戊氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基的新型催化剂。这一系列催化剂的引发速率是使用 UV/vis 测定法确定的。观察到所有四种新催化剂都比相应的异丙氧基对照物更快引发，并且发现 2-金刚烷氧基催化剂是迄今为止报道的引发最快的 Hoveyda 型催化剂之一。对这些催化剂的 X 射线晶体结构和计算出的能量最小化结构的分析表明，Ru-O 键长和 Ru-O 键强度之间没有相关性。另一方面，发现引发速率与计算的 Ru-O 键强度密切相关。后一个发现通过计算单个热力学参数使催化剂引发的合理化和预测成为可能，其中没有对引发步骤的机制进行假设。
• Fast-Initiating, Ruthenium-based Catalysts for Improved Activity in Highly <i>E</i>-Selective Cross Metathesis
  作者：Tonia S. Ahmed、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b11330

  日期：2017.2.1

  Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing dithiolate ligands have been recently employed to generate olefins with high E-selectivity (>99% E) but have been limited by low to moderate yields. In this report, 1H NMR studies reveal that a major contributing factor to this low activity is the extremely low initiation rates of these catalysts with trans olefins. Introducing a 2-isopropoxy-3-phenylbenzylidene

  带有二硫醇配体的钌基烯烃复分解催化剂最近已被用于生成具有高 E 选择性（> 99% E）的烯烃，但受到低到中等收率的限制。在本报告中，1H NMR 研究表明，造成这种低活性的一个主要因素是这些催化剂与反式烯烃的引发率极低。引入 2-异丙氧基-3-苯基亚苄基配体代替常规的 2-异丙氧基亚苄基配体导致催化剂在反应条件下快速引发。因此，在保持高立体选择性 (> 99% E) 的同时，反应在更短的时间内完成并提供了比以前报告更高的产率。
• Ortho- and Para-Substituted Hoveyda−Grubbs Carbenes. An Improved Synthesis of Highly Efficient Metathesis Initiators
  作者：Robert Bujok、Michal Bieniek、Marek Masnyk、Anna Michrowska、Agata Sarosiek、Halszka Stȩpowska、Dieter Arlt、Karol Grela

  DOI：10.1021/jo049222w

  日期：2004.10.1

  A novel highly efficient and general route to various 3- and 5-substituted 2-alkoxystyrenes, required for the preparation of Hoveyda-Grubbs catalysts, is described.