1-(morpholine-4-carbonyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 1-(morpholine-4-carbonyl)ferrocene
• 英文别名: (4-morpholinocarbonyl)ferrocene；morpholinoferrocenecarboxamide
• 化学式: C₁₅H₁₇FeNO₂
• 分子量: 299.152
• InChiKey: YSHXSJCEGDBYIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(morpholine-4-carbonyl)ferrocene 、 碘 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从2到3取代的二茂铁羧酰胺或如何在二茂铁系列中应用卤素“舞蹈”

  摘要：

  两种方法进行比较，以转换成二茂铁Ñ，Ñ -diisopropylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -diethylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -dimethylferrocenecarboxamide，和（4-吗啉代）二茂铁，即deprotometalation随后从中间羧酸捕集使用二烷基氨基甲氯化物和酰胺形成酸。四种二茂铁羧酰胺在C 2官能化; 在酰胺受阻较少且较敏感的情况下，采用基于混合的锂锌2、2、6、6-四甲基哌啶子基的碱，可以实现反应。接下来优化了使用酰胺化锂的卤素迁移。尽管似乎不可能分离受阻较少的3-碘二茂铁羧酰胺，但是3-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺被证明是稳定的，并通过Suzuki偶联或酰胺还原转化为新的1,3-二取代的二茂铁。DFT计算用于合理化获得的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00659
• 作为产物：
  描述：

  4-吗啉碳酰氯 、 二茂铁 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以76%的产率得到1-(morpholine-4-carbonyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  从2到3取代的二茂铁羧酰胺或如何在二茂铁系列中应用卤素“舞蹈”

  摘要：

  两种方法进行比较，以转换成二茂铁Ñ，Ñ -diisopropylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -diethylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -dimethylferrocenecarboxamide，和（4-吗啉代）二茂铁，即deprotometalation随后从中间羧酸捕集使用二烷基氨基甲氯化物和酰胺形成酸。四种二茂铁羧酰胺在C 2官能化; 在酰胺受阻较少且较敏感的情况下，采用基于混合的锂锌2、2、6、6-四甲基哌啶子基的碱，可以实现反应。接下来优化了使用酰胺化锂的卤素迁移。尽管似乎不可能分离受阻较少的3-碘二茂铁羧酰胺，但是3-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺被证明是稳定的，并通过Suzuki偶联或酰胺还原转化为新的1,3-二取代的二茂铁。DFT计算用于合理化获得的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00659

文献信息

• Rhodium(III)‐Catalyzed Direct C−H Alkylation of Ferrocenes with Diazo Compounds under Weakly Coordinating Approach
  作者：Lulu Zhang、Jiakai Zhao、Qi Mou、Dawei Teng、Xiangtai Meng、Bo Sun

  DOI：10.1002/adsc.201901193

  日期：2020.2.21

  An efficient synthesis of ferrocene derivatives via rhodium(III)‐catalyzed direct C−H alkylation with diazo compounds under weakly coordinating group has been presented. This protocol provides an approach towards access to various ferrocene derivatives using carboxamides, giving alkylated ferrocenes in high yields (up to 87%).

  提出了在弱配位基团下通过重氮与重氮化合物催化的铑（III）催化直接CH烷基化反应有效合成二茂铁衍生物的方法。该方案提供了一种使用羧酰胺获得各种二茂铁衍生物的方法，可以高产率（高达87％）获得烷基化的二茂铁。
• Enantioselective deprotometalation of <i>N</i>,<i>N</i>-dialkyl ferrocenecarboxamides using metal amides
  作者：Madani Hedidi、Gandrath Dayaker、Yu Kitazawa、Tatsuya Yoshii、Mutsumi Kimura、William Erb、Ghenia Bentabed-Ababsa、Floris Chevallier、Masanobu Uchiyama、Philippe C. Gros、Florence Mongin

  DOI：10.1039/c9nj03780b

  日期：——

  be enantioselectively deprotometalated by combining butyllithium with (−)-sparteine in diethyl ether at low temperature. It is of interest to identify conditions that could allow substrates bearing more reactive functional groups (such as esters and ketones) to be similarly converted. We here report our efforts to use different chiral lithium–zinc bases, made from a simple chiral lithium amide, (R

  通过在低温下将丁基锂与（-）-天冬氨酸在乙醚中混合，可以将N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺对映选择性脱原金属。令人感兴趣的是确定条件，该条件可以使带有更多反应性官能团（例如酯和酮）的底物类似地转化。我们在这里报告了我们使用由简单的手性锂酰胺，（R，R）-或（S，S）-锂双（1-苯基乙基）酰胺（PEALi）制成的不同手性锂锌基的努力，以进行对映选择性N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺的去质子化。一，不同的锌基原位用陷阱捕获形成的二茂铁基锂。使用对映体纯的双[1-（S）-苯乙基]酰胺锂（（S）-PEALi）进行优化，得到2-碘衍生物，产率为96％，ee为69％，有利于R P对映异构体。该方法扩展到N，N-二甲基二茂铁羧酰胺，吗啉二茂铁羧酰胺和N，N-二乙基二茂铁羧酰胺。对于后者，记录了相似的产率和对映选择性。对模型反应的DFT计算表明，导致（R P）-和（S P）-2-硫代二茂铁羧酰胺。接下来，研究了R
• Amide-Directed Cobalt(III)-Catalyzed C–H Amidation of Ferrocenes
  作者：Dan-Ying Huang、Qi-Jun Yao、Shuo Zhang、Xue-Tao Xu、Kun Zhang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03938

  日期：2019.2.15

  The amide-directed cobalt(III)-catalyzed C–H amidation of ferrocene carboxamides using 1,4,2-dioxazol-5-ones as robust and efficient amidating reagents has been developed. This reaction proceeds efficiently under mild reaction conditions with good functional group tolerance, providing expedient access to a broad range of ferrocenes containing a nitrogen group on the Cp ring.

  已经开发了使用1,4,2-二恶唑-5-酮作为稳固而有效的酰胺化试剂的酰胺导向的钴（III）催化的二茂铁羧酰胺的CH酰胺化反应。该反应在温和的反应条件下以良好的官能团耐受性有效进行，可方便地接近Cp环上含氮基的二茂铁。
• Achiral Cp^xIr(III)/Chiral Carboxylic Acid Catalyzed Enantioselective C–H Amidation of Ferrocenes under Mild Conditions
  作者：Lei Liu、Hong Song、Yan-Hua Liu、Le-Song Wu、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acscatal.0c02049

  日期：2020.7.2

  Ir(III)-catalyzed enantioselective C–H activation generally relies on the combination of chiral Ir(III) cyclopentadienyl complexes with chiral carboxylic acids to ensure high enantiocontrol. We report herein the achiral CpxIr(III)-catalyzed enantioselective C–H amidation of ferrocenes. Crucial to the high enantioselectivity is the use of a chiral carboxylic acid ligand derived from tert-leucine via

  Ir（III）催化的对映选择性C–H活化通常依赖于手性Ir（III）环戊二烯基配合物与手性羧酸的结合，以确保对映体的高度控制。我们在此报告了二茂铁的非手性Cp x Ir（III）催化的对映选择性CH酰胺化反应。高对映选择性的关键是使用叔亮氨酸通过Pd（II）催化的γ-C（sp 3）-H芳基化和空间位阻更大的Cp x衍生的手性羧酸配体Ir（III）催化剂。该反应可在非常温和的条件下（0°C）顺利进行，并能耐受各种二茂铁羧酰胺和二恶唑酮，从而以高收率和高对映选择性（高达97.5：2.5 er）提供酰胺化产物。该协议可能为非手性Cp x Ir（III）催化的不对称CH活化开辟道路。
• Chiral Bidentate Boryl Ligand-Enabled Iridium-Catalyzed Enantioselective Dual C–H Borylation of Ferrocenes: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoliang Zou、Yinwu Li、Zhuofeng Ke、Senmiao Xu

  DOI：10.1021/acscatal.1c05299

  日期：2022.2.4

  amide-directed iridium-catalyzed enantioselective dual C–H borylation of ferrocenes. The key to the success of this transformation relies on a chiral bidentate boryl ligand and a judicious choice of a directing group. The current reaction could tolerate a vast array of functionalities, affording a variety of chiral borylated ferrocenes with good to excellent enantioselectivities (35 examples, up to 98%

  具有平面手性的二茂铁是一类重要的特权支架，可用于多种手性配体和有机催化剂。在温和的反应条件下开发高效的催化不对称方法是该领域长期追求的目标。尽管在过去十年中记录了许多过渡金属催化的不对称 C-H 活化方法，但其中大多数与 C-C 键形成反应有关。由于 C-B 键的有用属性，我们在此报告了二茂铁的酰胺定向铱催化的对映选择性双 C-H 硼基化。这种转化成功的关键在于手性双齿硼基配体和导向基团的明智选择。目前的反应可以容忍大量的功能，提供多种手性硼化二茂铁，具有良好的对映选择性（35 个实例，对映体过量高达 98%）。我们还通过制备规模的反应和硼化产物的转化证明了合成效用。最后，根据观察到的实验数据，我们进行了 DFT 计算以了解其反应途径和手性诱导，这表明甲基 C(sp3 )-H 硼化对于通过由过渡态中相互作用的 B-O 片段引起的放大空间效应赋予高对映选择性至关重要。