2,2,2-trifluoro-N-(6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-N-(6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl)acetamide
• 英文别名: 2-hydroxy-2-methyl-6-trifluoroacetamidoheptane；N-(1,5-Dimethyl-5-hydroxyhexyl)trifluoroacetamide
• 化学式: C₁₀H₁₈F₃NO₂
• 分子量: 241.254
• InChiKey: UAWMWMBXBUQANA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-N-(6-methylheptan-2-yl)acetamide 在 dichlorobis(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)ruthenium(II) 、 溶剂黄146 、 高碘酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到2,2,2-trifluoro-N-(6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  电化学钌催化的胺衍生物在水酸中的 CH 羟基化。

  摘要：

  描述了电化学驱动、钌催化的带有叔 C-H 键的胺衍生底物的 C-H 羟基化反应的发展。该反应是在恒流电解下在一个分开的电池中进行的，以提供产率与我们之前报道的工艺相当的醇产品，这需要使用化学计量的 H 5 IO 6进行催化转化。以酸水溶液为溶剂，阴极电极反应仅涉及质子还原以放出氢气。优化的方案为 sp 3 -C–H 键氧化提供了一种方便、高效且原子经济的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01313

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed C–H Hydroxylation in Aqueous Acid Enables Selective Functionalization of Amine Derivatives
  作者：James B. C. Mack、John D. Gipson、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.7b05469

  日期：2017.7.19

  catalytic protocol for sp3 C-H hydroxylation is described. Reactions are performed in aqueous acid using a bis(bipyridine)Ru catalyst to enable oxidation of substrates possessing basic amine functional groups. Tertiary and benzylic C-H hydroxylation is strongly favored over N-oxidation for numerous amine derivatives. With terpene-derived substrates, similar trends in reactivity toward tertiary and benzylic

  描述了用于 sp3 CH 羟基化的新催化协议的识别、优化和评估。反应在酸水溶液中使用双（联吡啶）Ru 催化剂进行，以氧化具有碱性胺官​​能团的底物。对于许多胺衍生物，叔和苄基 CH 羟基化比 N-氧化更受青睐。对于萜烯衍生的底物，观察到对叔和苄基 CH 键的反应性的类似趋势。尽管反应介质具有电离强度，但手性三级中心的羟基化是对映特异性的。初步动力学实验显示异构顺式和反式 Ru 催化剂之间的反应性存在显着差异，表明该催化剂在反应条件下构型稳定。
• Oxaziridine-Mediated Catalytic Hydroxylation of Unactivated 3° C−H Bonds Using Hydrogen Peroxide
  作者：Benjamin H. Brodsky、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja055549i

  日期：2005.11.1

  The design, structural characterization, and evaluation of a unique class of 1,2,3-benzoxathiazine-based oxaziridines as potent O-atom transfer agents for catalytic C−H hydroxylation and alkene epoxidation are described. Turnover of this reaction is made possible by employing a diaryl diselenide cocatalyst and urea·H2O2 as the terminal oxidant. Oxidation of saturated hydrocarbons is strongly biased

  描述了一类独特的基于 1,2,3-苯并恶噻嗪的 oxaziridines 作为有效的 O 原子转移剂，用于催化 CH 羟基化和烯烃环氧化的设计、结构表征和评估。通过使用二芳基二硒化物助催化剂和尿素·H2O2 作为末端氧化剂，使该反应的转化成为可能。即使在拥有大量亚甲基的系统中，饱和烃的氧化也强烈偏向于 3°C-H 键。此外，苯并恶噻嗪催化剂对于末端和缺电子烯烃的环氧化是有效的。总的来说，这些发现代表了迈向选择性 C-H 氧化通用方法的重要的第一步。
• <i>cis</i>-Oxoruthenium complexes supported by chiral tetradentate amine (N₄) ligands for hydrocarbon oxidations
  作者：Chun-Wai Tse、Yungen Liu、Toby Wai-Shan Chow、Chaoqun Ma、Wing-Ping Yip、Xiao-Yong Chang、Kam-Hung Low、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c7sc05224c

  日期：——

  We report the first examples of ruthenium complexes cis-[(N4)RuIIICl2]+ and cis-[(N4)RuII(OH2)2]2+ supported by chiral tetradentate amine ligands (N4), together with a high-valent cis-dioxo complex cis-[(N4)RuVI(O)2]2+ supported by the chiral N4 ligand mcp (mcp = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine). The X-ray crystal structures of cis-[(mcp)RuIIICl2](ClO4) (1a), cis-

  我们报告了由手性四齿胺配体 (N 4 ) 支持的钌配合物cis -[(N 4 )Ru III Cl 2 ] +和cis -[(N 4 )Ru II (OH 2 ) 2 ] 2+的第一个例子，与手性N 4配体mcp ( mcp = N , N ' -二甲基-N _, N'-双(吡啶-2-基甲基)环己烷-1,2-二胺)。cis -[(mcp)Ru III Cl 2 ](ClO 4 ) ( 1a )、cis -[(Me 2 mcp)Ru III Cl 2 ]ClO 4 ( 2a ) 和cis -[(pdp )的 X 射线晶体结构)Ru III Cl 2 ](ClO 4 ) ( 3a ) (Me 2 mcp = N , N '-二甲基-N , N'-双((6-甲基吡啶-2-基)甲基)环己烷-1,2-二胺, pdp = 1,1'-双(吡啶-2-基甲基)-2,2'-联吡咯烷))配体以顺式-α构型与钌中心配位。在水溶液中，观察到cis
• An Iminium Salt Organocatalyst for Selective Aliphatic C–H Hydroxylation
  作者：Daoyong Wang、William G. Shuler、Conor J. Pierce、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01832

  日期：2016.8.5

  salt are presented. The method allows the selective organocatalytic hydroxylation of unactivated 3° C–H bonds at room temperature using hydrogen peroxide as the terminal oxidant. Hydroxylation of an unactivated 2° C–H bond is also demonstrated. Furthermore, improved functional group compatibility over other catalytic methods is reported in the form of selectivity for aliphatic C–H hydroxylation over alcohol

  介绍了亚胺盐催化脂肪族CH羟基化反应的第一个例子。该方法允许在室温下使用过氧化氢作为末端氧化剂对未活化的3°C–H键进行选择性有机催化羟基化。还显示了未活化的2°C–H键的羟基化作用。此外，据报道，与其他催化方法相比，官能团的相容性得到了改善，其形式为对脂肪族CHH羟基氧化的选择性高于对醇氧化的选择性。在初步的机理研究的基础上，提出了一种恶唑烷鎓类物质作为活性氧化剂。
• Highly Efficient Photochemically Induced Thiyl Radical-Mediated Racemization of Aliphatic Amines at 30 °C
  作者：Lucie Routaboul、Nicolas Vanthuyne、Stéphane Gastaldi、Gérard Gil、Michèle Bertrand

  DOI：10.1021/jo702241y

  日期：2008.1.1

  performance of highly efficient aliphatic amines racemization, under mild conditions at 30 °C. The reaction proceeds via the reversible generation of prochiral α-aminoalkyl radicals. The latter may result either from a redox process between the thiyl radical and the amine or from direct hydrogen atom abstraction by thiyl radical. As hydrogen atom donor, the thiol plays a crucial role. While the racemization

  在30°C的温和条件下，在硫醇的存在下进行UV辐照可实现高效脂肪族胺的消旋化。该反应通过前手性α-氨基烷基自由基的可逆生成而进行。后者可能是由于噻吩基和胺之间的氧化还原过程或由噻吩基直接提取氢原子引起的。作为氢原子供体，硫醇起着至关重要的作用。虽然伯胺和仲胺的外消旋都是快速的过程，但叔胺的外消旋却很缓慢。暂定原理是基于光刺激的胺催化的硫醇氧化成相应的二硫化物，这使得反应介质中氢原子供体的浓度以取决于胺的性质的速率下降至痕量。