3,4-diaza-2,2-dimethoxy-1-oxa[4.5]spirooct-3-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-diaza-2,2-dimethoxy-1-oxa[4.5]spirooct-3-ene
• 英文别名: 6,6-Dimethoxy-5-oxa-7,8-diazaspiro[3.4]oct-7-ene
• 化学式: C₇H₁₂N₂O₃
• 分子量: 172.184
• InChiKey: XENXCFXFWLBIRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-diaza-2,2-dimethoxy-1-oxa[4.5]spirooct-3-ene 以 环己烷 为溶剂， 生成 trimethylene carbon
  参考文献：
  名称：

  从环氧乙烷和硫杂丙烷到单线态卡宾的氧和硫原子转移反应的激光闪光光解研究1

  摘要：

  苄基氯二氮嗪 (1a)、苯基氯二氮嗪 (1b)、苯基甲氧基二氮嗪 (1c)、2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (6a) 的激光闪光光解 (UV-LFP) 研究， 3,4-二氮杂-2,2-二甲氧基-1-氧杂[4.3]螺辛-3-烯(6b), 5',5'-二甲氧基螺[金刚烷]-2,2'-[Δ3-1,3, 4-恶二唑啉] (6c) 和重氮芴 (DAF) 在环氧乙烷和硫杂丙烷存在下被报道。这些化合物在辐照后分别生成苄基氯卡宾 (2a)、苯基氯卡宾 (2b)、甲氧基苯基卡宾 (2c)、二甲基卡宾 (8a)、环丁叉 (8b)、金刚烷基 (8c) 和芴基 (FL)。已在乙腈和环己烷溶剂中测定了氧和硫原子向这些卡宾的转移的绝对速率常数。这些卡宾在 22 °C 下提取氧和硫原子，双分子速率常数范围为 104 到 1010 M-1 s-1。对于任何杂原子转移反应，都没有观察到卡宾攻击杂原子供体的叶立德。它被发现

  DOI：

  10.1021/ja973469b

文献信息

• UV Light Is No Longer Required for the Photoactivation of 1,3,4-Oxadiazolines
  作者：Katarzyna Orłowska、João V. Santiago、Piotr Krajewski、Kacper Kisiel、Irena Deperasińska、Katarzyna Zawada、Wojciech Chaładaj、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acscatal.2c05319

  日期：2023.2.3

  the activation of these compounds that permit the use of UV-light-sensitive substrates are highly valued. Herein, we report the visible-light-induced activation of oxadiazolines by triplet energy transfer catalysis that, in contrast to UV-induced processes, alters their reactivity and enables the generation of carbenes. The formed reactive species react with electron-poor olefins, thereby giving valuable

  卡宾在大量有机转化中起着关键作用。尽管稳定的重氮羰基化合物作为亲电子卡宾的来源占主导地位，但不稳定的类似物的危险性要求它们从稳定的前体原位生成。其中，1,3,4-恶二唑啉在紫外光照射下可作为重氮烷烃的替代物。鉴于它们的高稳定性、多样的反应性和简单的合成，允许使用紫外光敏感底物的更温和的激活这些化合物的方法受到高度重视。在此，我们报告了可见光诱导的三重态能量转移催化对恶二唑啉的活化，与紫外线诱导的过程相反，它改变了它们的反应性并能够产生卡宾。形成的活性物质与缺电子烯烃反应，从而得到有价值的螺环丙烷。理论和实验的机理研究揭示了可能的途径，并强调了三重态能量转移步骤的重要性。
• Laser Flash and Dual Wavelength Photolysis of 3,4-Diaza-2,2-dimethoxy-1-oxa[4.5]spirooct-3-ene. Migration of Hydrogen and Carbon in Cyclobutylidene and in the Excited State of Its Precursor
  作者：John Paul Pezacki、David L. Pole、John Warkentin、Tongqian Chen、Francis Ford、John P. Toscano、Jennifer Fell、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja961933r

  日期：1997.4.1
• Δ³-1,3,4-Oxadiazolines:  Photochemical Precursors to Diazoalkanes and <i>sec</i>-Alkanediazonium Ions in Acidic Solution¹
  作者：John Paul Pezacki、Brian D. Wagner、Calvin S. Q. Lew、John Warkentin、Janusz Lusztyk

  DOI：10.1021/ja962550w

  日期：1997.2.1
• Laser Flash Photolysis Studies of Oxygen and Sulfur Atom Transfer Reactions from Oxiranes and Thiiranes to Singlet Carbenes¹
  作者：John Paul Pezacki、Paul D. Wood、Timothy A. Gadosy、Janusz Lusztyk、John Warkentin

  DOI：10.1021/ja973469b

  日期：1998.9.1

  rate constants for the transfer of oxygen and sulfur atoms to these carbenes have been determined in both acetonitrile and cyclohexane solvents. These carbenes abstract oxygen and sulfur atoms with bimolecular rate constants ranging from 104 to 1010 M-1 s-1 at 22 °C. Ylides from attack of carbenes onto heteroatom donors were not observed for any of the heteroatom transfer reactions. It was found t...

  苄基氯二氮嗪 (1a)、苯基氯二氮嗪 (1b)、苯基甲氧基二氮嗪 (1c)、2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (6a) 的激光闪光光解 (UV-LFP) 研究， 3,4-二氮杂-2,2-二甲氧基-1-氧杂[4.3]螺辛-3-烯(6b), 5',5'-二甲氧基螺[金刚烷]-2,2'-[Δ3-1,3, 4-恶二唑啉] (6c) 和重氮芴 (DAF) 在环氧乙烷和硫杂丙烷存在下被报道。这些化合物在辐照后分别生成苄基氯卡宾 (2a)、苯基氯卡宾 (2b)、甲氧基苯基卡宾 (2c)、二甲基卡宾 (8a)、环丁叉 (8b)、金刚烷基 (8c) 和芴基 (FL)。已在乙腈和环己烷溶剂中测定了氧和硫原子向这些卡宾的转移的绝对速率常数。这些卡宾在 22 °C 下提取氧和硫原子，双分子速率常数范围为 104 到 1010 M-1 s-1。对于任何杂原子转移反应，都没有观察到卡宾攻击杂原子供体的叶立德。它被发现