5,6-bis(2,6-diisopropylphenoxy)pyrazine-2,3-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,6-bis(2,6-diisopropylphenoxy)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• 英文别名: 5,6-bis(2,6-di-iso-propylphenoxy)-2,3-dicarbonitrile；5,6-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenoxy]pyrazine-2,3-dicarbonitrile
• 化学式: C₃₀H₃₄N₄O₂
• 分子量: 482.626
• InChiKey: RGBKTEOMODOBPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  91.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis(2,6-diisopropylphenoxy)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 在 zinc diacetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 喹啉 为溶剂， 反应 10.0h， 以15%的产率得到2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(2,6-diisopropylphenoxy)-1,4,8,11,15,18,22,25(octaaza)phthalocyanine Zinc (II)
  参考文献：
  名称：

  Heavy metal effects on physicochemical properties of non-aggregated azaphthalocyanine derivatives

  摘要：

  研究人员合成了含有不同过渡金属（Al(III)、Zn(II)、Ga(III)、In(III) 和 Fe(II)）的两个外围取代偶氮萘酞菁（AzaPcs）系列，并对其光物理性质进行了研究。紫外-可见光和 1H NMR 分析证实，应用大体积外围取代基有效地诱导了非聚集行为，而这些取代基对光物理性质没有影响。通过使用对荧光量子产率和单线态氧生成效率有很大影响的不同中心重金属，显然可以调整 Q 波段的位置。这项比较研究显示，前者与中心金属的原子序数之间存在有趣的线性关系。由于重金属的影响，含铟复合物表现出最佳效果，因此可作为光动力疗法（PDT）应用中的潜在光敏剂加以推广。

  DOI：

  10.1142/s1088424612500800
• 作为产物：
  描述：

  丙泊酚 、 5,6-二氯-2,3-二氰基吡嗪 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到5,6-bis(2,6-diisopropylphenoxy)pyrazine-2,3-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  合成含有庞大苯氧基取代基以防止自缔合的无金属八氮杂酞菁衍生物的合成

  摘要：

  首次使用简单的合成方法，即在喹啉中加热它们的吡嗪-2,3-二碳腈前体，制备了在外围位点具有八个苯氧基的八氮杂酞菁。该方法避免了醚交换作用，后者阻碍了先前制备无金属八氮杂酞菁的尝试。还通过向反应混合物中加入适当的金属盐来制备含金属的衍生物。笨重异-丙基或苯氧基取代基的2,6-位的苯基防止即使在固体状态下的octaazaphthalocyanine芯的自缔合。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.08.022

文献信息

• Magnesium Azaphthalocyanines: An Emerging Family of Excellent Red-Emitting Fluorophores
  作者：Petr Zimcik、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Rabia Zeynep Uslu Kobak、Eva Svandrlikova、Lenka Váchová、Kamil Lang

  DOI：10.1021/ic2027016

  日期：2012.4.2

  photochemical measurements in tetrahydrofuran showed that magnesium(II) AzaPcs with aryloxy and alkylsulfanyl substituents have excellent fluorescent properties (ΦF up to 0.73) and that the corresponding zinc(II) Pcs are efficient singlet oxygen producers (ΦΔ up to 0.68). The presence of dialkylamino substituents causes intramolecular charge transfer within the molecule that competes with fluorescence and singlet

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（PCs）和氮杂酞菁（AzaPCs）。已对无金属的PCs和AzaPCs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPCs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPC和ZnAzaPC是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPC，
• Synthesis of Unsymmetrical Alkyloxy/Aryloxy-azaphthalocyanines Based on a Transetherification Reaction
  作者：Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Šárka Franzová、Petr Zimcik

  DOI：10.1002/ejoc.201100689

  日期：2011.10

  found to be suitable for the isolation of unsymmetrical alkyloxy/aryloxy-AzaPcs. Undesired transetherification with alkoxides, which is common with these types of compounds, was considered to be an advantage in this approach, and an unsymmetrical AzaPc was isolated in 10 % yield. An analysis of the transetherification process is also described. Unsymmetrical zinc(II) and magnesium(II) AzaPcs showed excellent

  描述了一种导致在外围带有一个芳氧基和七个丁氧基取代基的不对称氮杂酞菁 (AzaPcs) 的方法。测试了几种环四聚方法，包括金属盐在熔体/溶液中的模板效应和 Linstead 方法，但发现只有一种方法适用于不对称烷氧基/芳氧基-AzaPcs 的分离。与这些类型的化合物常见的与醇盐的不希望的转醚化被认为是这种方法的优势，并且以 10% 的产率分离了不对称的 AzaPc。还描述了转醚化过程的分析。不对称的锌 (II) 和镁 (II) AzaPcs 显示出优异的光谱特性（λmax = 620 nm；ϵ = 1.5–2.2 × 105 dm3mol–1 cm–1）以及有希望的单线态氧（ΦΔ = 0.44 和 0.26，分别）和荧光量子产率（分别为 ΦF = 0.50 和 0.65）。无金属导数（λmax = 603 和 640 nm；ϵ = 0.80 和 1.2 × 105 dm3 mol–1 cm–1）以不同的方式耗散能量，并且
• Tetra[6,7]quinoxalinoporphyrazines: The Effect of an Additional Benzene Ring on Photophysical and Photochemical Properties
  作者：Veronika Novakova、Petr Zimcik、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Zbynek Musil

  DOI：10.1002/ejoc.200901149

  日期：2010.2

  for a series of zinc tetra[6,7]quinoxalino-porphyrazines (6,7-TQP) with peripheral chains connected through the S, O and N heteroatoms as well as through the C―C bond were developed. Photophysical and photochemical properties of 6,7-TQP were compared with tetrapyrazino-porphyrazines (TPP) bearing the same peripheral substituents to disclose the effect of insertion of a benzene ring between the pyrazine

  开发了一系列四[6,7]喹喔啉-四氮杂卟啉锌（6,7-TQP）的合成方法，其外围链通过S、O和N杂原子以及C-C键连接。将 6,7-TQP 的光物理和光化学性质与带有相同外围取代基的四吡嗪并四氮杂卟啉 (TPP) 进行比较，以揭示在吡嗪和四氮杂卟啉部分之间插入苯环的影响。还讨论了 6,7-TQP 组中外围杂原子的影响。与 TPP 相比，制备的 6,7-TQP 的主要吸收带（Q 带）发生了强烈的红移和超色移（在吡啶中 λ max = 730-770 nm，c 高达 500000 dm 3 mol ―1 cm ―1 ） . 它们表现出高单线态氧量子产率（Φ Δ = 0.50-0.74）和相对较低的荧光量子产率（Φ F < 0.08）。
• Clathrate Formation from Octaazaphthalocyanines Possessing Bulky Phenoxyl Substituents: A New Cubic Crystal Containing Solvent-Filled, Nanoscale Voids
  作者：Saad Makhseed、Fadi Ibrahim、Jacob Samuel、Madeleine Helliwell、John E. Warren、C. Grazia Bezzu、Neil B. McKeown

  DOI：10.1002/chem.200701980

  日期：2008.5.29

  The synthesis of octaazaphthalocyanine (AzaPc) derivatives, with bulky phenoxyl substituents placed at eight peripheral positions and containing either H(+), Ni(2+) or Zn(2+) ions in their central cavity, is described. The required precursors, derivatives of pyrazine-2,3-dicarbonitrile, were prepared using a nucleophilic aromatic substitution reaction between 2,6-diisopropylphenol or 2,6-diphenylphenol

  描述了八氮杂酞菁（AzaPc）衍生物的合成，其中的苯氧基取代基位于八个外围位置，并且在它们的中心腔中包含H（+），Ni（2+）或Zn（2+）离子。使用2,6-二异丙基苯酚或2,6-二苯基苯酚与5,6-二氯吡嗪-2,3-二腈之间的亲核芳族取代反应，制备所需的前驱体吡嗪-2,3-二腈的衍生物。通过UV / Visible和（1）H NMR光谱对所得AzaPcs的分析证实，在溶液和固态下都可增强AzaPc核的空间分离。对AzaPcs单晶的X射线衍射研究表明，在每种情况下都会发生溶剂夹杂。特别重要的发现是发现2,3,9,10,16,17,23,24-octa-（2，6-二异丙基苯氧基）八氮杂酞菁提供纳米多孔立方晶体，包含大量（8 nm（3））溶剂填充的空隙，类似于类似的酞菁衍生物。通过使用包括水在内的多种替代溶剂，可以很容易地实现空隙中所含溶剂的交换。基于观察到的包含水的负载，该纳米多孔立方晶体的内部体积似乎比其酞菁对应物更亲水。
• Synthesis and characterization of non-aggregating octa-substituted azaphthalocyanines bearing bulky phenoxy substituents
  作者：Saad Makhseed、Jacob Samuel、Fadi Ibrahim

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.072

  日期：2008.9

  The synthesis and characterization of two novel series of octaazaphthalocyanines (AzaPc) bearing bulky phenoxy substituents are described. Target precursors to AzaPcs derivatives were prepared by using a nucleophilic aromatic substitution reaction between sterically hindered phenols (2,6-di-iso-propylphenol and 2,6-diphenylphenol) and 5,6-dichloropyrazine-2,3-dicarbonitrile. UV–vis and 1H NMR analyses

  描述了两个带有庞大苯氧基取代基的八氮杂酞菁新系列化合物（AzaPc）的合成和表征。通过使用亲核芳族取代反应之间的位阻酚（2,6-二-制备目标前体AzaPcs衍生物异-propylphenol和2,6-二苯基苯酚）和5,6-二氯吡嗪-2,3-二腈。紫外可见和1 H NMR分析证实，在溶液和固态中都对AzaPcs核进行了空间分离。这项研究探索了由大体积苯氧基取代基施加的空间位阻对氮杂酞菁的堆积行为的有效性，从而改善了它们的溶解度和光物理性质。