5-(3-methoxy-phenoxy)-(3S,8S)-3,8-diisopropyl-1,6-dioxa-4,9-diaza-5λ5-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(3-methoxy-phenoxy)-(3S,8S)-3,8-diisopropyl-1,6-dioxa-4,9-diaza-5λ5-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione
• 英文别名: (3S,8S)-5-(4-methoxyphenoxy)-3,8-di(propan-2-yl)-1,6-dioxa-4,9-diaza-5lambda5-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione；(3S,8S)-5-(4-methoxyphenoxy)-3,8-di(propan-2-yl)-1,6-dioxa-4,9-diaza-5λ5-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione
• 化学式: C₁₇H₂₅N₂O₆P
• 分子量: 384.369
• InChiKey: QXSWPICTDHOPDT-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 四溴化碳 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-(3-methoxy-phenoxy)-(3S,8S)-3,8-diisopropyl-1,6-dioxa-4,9-diaza-5λ5-phosphaspiro[4.4]nonane-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  螺磷烷五配位磷亲核取代反应的立体化学机理研究

  摘要：

  在五配位磷（PV）原子上亲核取代反应的立体化学机理很少研究。在这里，我们详细报告五配位氢螺膦与酚类化合物的Atherton-Todd型反应。通过31 P NMR示踪实验，X射线衍射分析和密度泛函理论计算，提出了在P–V原子处亲核取代的立体化学机理。Atherton-Todd型反应的第一步是形成卤代螺磷环烷中间体，并明确保留磷的构型。第二步是卤代螺旋磷烷在PV原子上的亲核取代反应。使用CCl 4时作为卤化剂，氯化螺磷烷的反应通过S N 2（PV ）机理进行，而PCl键的背面进攻是主要途径。对于具有ΔP构型的氯化螺磷膦，通常会获得完全P转化的产物。对于具有P构型的P-Cl键具有更大空间位阻的ΛP构型的氯化螺磷烷，P保留产物的比例明显增加，并获得了一对非对映异构体。此外，如果将CBr 4用作卤化剂，则溴化螺正膦的亲核取代反应可能会通过S N 1（PV ）机制产生一对非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02953

文献信息

• The ³<i>J</i>_CCNP Coupling Constants of Pentacoordinate Spirophosphorane Derivatives: As a Method to Assign Relative Configuration
  作者：Shuxia Cao、Zhongfei Zhou、Wang Dai、Pei Zhao、Yanchun Guo、Yufen Zhao

  DOI：10.1080/10426507.2014.991824

  日期：2015.6.3

  pentacoordinate spirophosphorane diastereoisomers, while the 2JCNP value remained almost unchanged. The 3JCCNP value of the spirophosphorane with ΛP configuration at phosphorus was obviously larger than that with ΔP configuration. The rule, 3JCCNP (ΛP) > 3JCCNP (ΔP), for pentacoordinate spirophosphorane diastereoisomers was used to assign the configurations of new alkoxy spirophosphorane derivatives,

  图形摘要 摘要 发现磷-碳偶联常数 3JCCNP 对五配位螺正膦非对映异构体的相对构型敏感，而 2JCNP 值几乎保持不变。ΛP构型的螺正膦在磷处的3JCCNP值明显大于ΔP构型的。利用五配位螺正膦非对映异构体的3JCCNP(ΛP)>3JCCNP(ΔP)规则对新型烷氧基螺正膦衍生物进行构型分配，取得了满意的结果。结果表明，偶联常数 3JCCNP 可作为五配位螺正膦衍生物构型的可靠探针。
• The investigation of substituent effects on the fragmentation pathways of pentacoordinated phenoxyspirophosphoranes by ESI-MSⁿ
  作者：Xiaoyan Cui、Can Sun、Pei Zhao、Yanyan Wang、Yanchun Guo、Yufen Zhao、Shuxia Cao

  DOI：10.1002/jms.4064

  日期：2018.4

  An electron‐withdrawing substituent at the ortho‐position always results in the removal of a corresponding phenol analogue, while cleavage by spiroring opening becomes the predominant fragmentation pathway if an electron‐donating substituent is at the phenolic group. The substituent effects on the competitive fragmentation pathways were further elucidated by theoretical calculations, single crystal

  通过电喷雾电离多级质谱法以正模式研究了五配位苯氧基螺氧基膦的断裂途径。结果表明，标题化合物的钠加合物经历了两个竞争性的裂解途径，并且裂解方式在很大程度上取决于酚基上的各种取代基方式。邻位有吸电子取代基位置总是会导致相应的苯酚类似物的去除，而如果给电子的取代基位于酚基上，则通过开孔裂解会成为主要的裂解途径。通过理论计算，单晶结构分析和高分辨率质谱进一步阐明了取代基对竞争性裂解途径的影响。结果有助于了解气相裂解反应和通过电喷雾电离多级质谱法鉴定螺旋磷烷类似物的结构。
• Preliminary stereochemical investigation of the Atherton–Todd-type reaction between valine hydrospirophosphorane and phenols
  作者：Shuxia Cao、Yanchun Guo、Jun Wang、Lin Qi、Peng Gao、Huamin Zhao、Yufen Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.056

  日期：2012.11

  The Atherton–Todd-type reaction of pentacoordinate hydrospirophosphoranes synthesized from l-valine with phenols was first investigated. A series of new types of phenoxy spirophosphoranes were stereospecifically synthesized and a preliminary stereochemical mechanism was proposed by 31P NMR tracing experiments and X-ray diffraction analysis. The reaction proceeded via the initial generation of chlorinated

  首先研究了由1-缬氨酸与苯酚合成的五配位氢螺膦的Atherton-Todd型反应。一系列新类型的苯氧基spirophosphoranes的被立体有择合成，并提出了通过初步立体化学机构31个P NMR追踪实验和X射线衍射分析。该反应通过最初生成氯化螺环磷烷中间体并保持其在磷原子上的构型而进行，然后通过苯酚对亲核取代进行后攻，以生成具有磷手性中心的立体反转的苯氧基螺磷烷。