过氧基乙酰基 | 36709-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 过氧基乙酰基
• 英文名称: acetylperoxy radical
• 英文别名: peroxyacetyl radical；acetylperoxyl radical；Peracetyl-Radikal；Acetyldioxidanyl
• CAS: 36709-10-1
• 化学式: C₂H₃O₃
• 分子量: 75.044
• InChiKey: ZBQKPDHUDKSCRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧基乙酰基 在 氧化亚氮 作用下， 24.9 ℃ 、275.98 Pa 条件下， 生成 甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  化学电离质谱法研究CH 3 C（O）O 2 + NO反应的直接动力学

  摘要：

  使用化学电离质谱法检测CH 3 C（O）O 2反应物，可以在200-402 K的温度范围内直接测量CH 3 C（O）O 2 + NO气相反应速率系数。观察到显着的温度依赖性，并且确定了温度依赖性的表达k（T）=（8.1±1.3）×10 -12 exp {（270±60）/ T } cm 3分子-1 s -1。298 K速率系数，k =（2.0±0.3）×10 -11 cm 3分子-1 s-1与先前的间接测量结果非常吻合。NO 2，CH 3和CO 2被确定为源自反应的产物。CH 3和CO 2是反应的直接产物还是CH 3 C（O）O热分解的结果，这一问题无法回答。对于SF中的反应的298K的速率系数6 - ，我- ，和O 3 -用CH 3 C（O）O 2经测定为（ ）×10 -10，（ ） ×10 -10 和分别≥2×10 -10 cm 3分子-1 s -1。

  DOI：

  10.1021/jp9614153
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 在 氧气 、 氯 作用下， 生成 过氧基乙酰基
  参考文献：
  名称：

  CH 3 C（O）O 2自由基。它的紫外光谱，自反应动力学和与CH 3 O 2的反应

  摘要：

  CH 3 C（O）O 2本身与CH 3 O 2的反应是使用快速光解结合时间分辨紫外光谱和瞬态红外吸收进行研究的。CH 3 C（O）O 2的紫外光谱显示出两个谱带。较强的短波分量在206 nm处的最大横截面为6.5×10 -18 cm 2，而较弱的短波长分量在250 nm处的最大横截面为2.9×10 -18 cm 2。这些频带被用于监测CH消失3 C（O）O 2和次级CH的形成3 ö 2，产生的自反应速率常数为 ×10 -12  e （504±114）/ T cm 3 s -1和交叉反应速率常数为 ×10 -13  e （726±75）/ T cm 3 s -1。对CH 2 O形成的瞬态红外监测显示CH 3 C（O）O 2 + CH 3 O 2 →CH 2 O + CH 3 COOH + O 2是整个209-358 K温度范围内交叉反应的主要通道。这与先前的研究相反，后者的研究表明支化比率对温度的依赖性很强，在高温下通道导致CH

  DOI：

  10.1021/jp9533234

文献信息

• Flash photolysis study of the UV spectrum and kinetics of reactions of the acetonylperoxy radical
  作者：Isabelle Bridier、Bernard Veyret、Robert Lesclaux、Michael E. Jenkin

  DOI：10.1039/ft9938902993

  日期：——

  2CH3C(O)CH2O2→ 2CH3C(O)CH2O + O2(7a) and → CH3C(O)CH2OH + CH3C(O)CHO + O2(7b) with k7=(8.0 ± 2.0)× 10–12 cm3 molecule–1 s–1 and k7a/k7=(0.75 ± 0.1). The kinetics of the reactions between CH3C(O)CH2O2 and the CH3C(O)O2, CH3O2 and HO2 radicals were determined by adding acetaldehyde, methane or methanol to the photolysis mixtures: CH3C(O)CH2O2+ CH3C(O)O2→ O2+ CH3C(O)CH2O + CH3+ CO2(11a); → O2+ CH3C(O)OH + CH3C(O)CHO

  通过快速光解-紫外吸收法研究了在氧存在下通过Cl原子与丙酮之间的反应形成的CH 3 C（O）CH 2 O 2自由基的紫外光谱和动力学。根据描述使用最终产品分析的工作的前一篇文章的结果对结果进行了分析。过氧自由基CH 3 C（O）CH 2 O 2在UV中吸收，在约230和290 nm处有两个最大值。该过氧自由基根据以下条件反应：2CH 3 C（O）CH 2 O 2 →2CH 3 C（O）CH 2 O + O 2（7 a）和→CH 3 C（O）CH 2 OH + CH 3 C（O）CHO + O 2（7 b），其中k 7 =（8.0±2.0）×10 –12 cm 3分子–1 s –1和k 7 a / k 7＝（0.75±0.1）。CH 3 C（O）CH 2 O 2与CH 3 C（O）O 2，CH 3 O 2和HO 2之间反应的动力学通过向光解混合物中添加乙醛，甲烷或甲醇来确定自由基：CH 3 C（O）CH
• Kinetics of the reaction of HO2 with CH3C(O)O2 in the temperature range 253–368 K
  作者：Geert K. Moortgat、Bernard Veyret、Robert Lesclaux

  DOI：10.1016/0009-2614(89)87624-9

  日期：1989.8

  The kinetics of the reaction between the HO2 and CH3C(O)O2 radicals has been studied in the gas phase at atmospheric pressure between 253 and 368 K. Flash photolysis was used to produce the radicals which were detected by their absorption in the UV. The two reactive channels for this reaction are CH3C(O)O2+HO2→CH3C(O)OOH+O2 (1a) and→CH3C(O)OH+O3 (1b). The overall rate constant measurement gave a value

  在大气压力下，在253和368 K之间的气相中研究了HO 2和CH 3 C（O）O 2自由基之间反应的动力学。通过快速光解法制备了自由基，并通过吸收这些自由基来检测自由基。紫外线。用于该反应的两个反应性通道是CH 3 C（O）O 2 + HO 2 →CH 3 C（O）OOH + O 2（1a）和→CH 3 C（O）OH + O 3（1b）。总速率常数测量结果为k 1 =（4.3±1.2）×10 -13 exp [（1040±100）/ T ] cm 3分子-1 s -1 ; 发现支化比k 1b /（k 1a + k 1b）与温度无关，等于0.33±0.07。
• The rapid hydration of the acetyl radical. A pulse radiolysis study of acetaldehyde in aqueous solution.
  作者：Man Nien. Schuchmann、Clemens. Von Sonntag

  DOI：10.1021/ja00225a019

  日期：1988.8

  are in a 0.8:1 equilibrium. Hydroxyl radicals generated by the pulse radiolysis of N/sub 2/O-saturated water react with this mixture with an overall rate constant of k = 2.4 x 10/sup 9/ dm/sup 3/ mol/sup -1/ s/sup -1/, the rate of reaction with acetaldehyde being about 3 times faster than with the hydrate. The predominant radicals formed are the acetyl radical and its hydrated form, H-abstraction at

  在水溶液中，乙醛及其水合物处于 0.8:1 的平衡状态。N/sub 2/O 饱和水的脉冲辐射分解产生的羟基自由基与该混合物反应，总速率常数 k = 2.4 x 10/sup 9/dm/sup 3/mol/sup -1/s/sup -1/，与乙醛的反应速度比与水合物的反应速度快约 3 倍。形成的主要自由基是乙酰基及其水合形式，甲基上的 H-抽象仅发生约 5-10%。乙酰基快速水合，其水合速率比母体化合物乙醛快 2 x 10/sup 6/ 倍。水合乙酰基自由基通过四硝基甲烷的快速还原、/sub 2//sup .-/ 在氧气存在下的形成以及在 pH 11 (pK/sub a/ /<=/ 9.5) 下的去质子化来监测。乙酰基在脉冲辐解时间尺度上不会氧化 N,N,N',N'-四甲基-对苯二胺 (TMPD)，但乙酰过氧自由基（在氧气存在下形成）与 TMPD、抗坏血酸、和 O/sub 2//sup .-
• Reactions of Superoxo and Oxo Metal Complexes with Aldehydes. Radical-Specific Pathways for Cross-Disproportionation of Superoxometal Ions and Acylperoxyl Radicals
  作者：Andreja Bakac

  DOI：10.1021/ja026365w

  日期：2002.8.1

  remote oxygen of Cr(aq)OO(2+), followed by elimination of O(2) and formation of CH(3)COOH and Cr(V)(aq)O(3+). The latter disproportionates and ultimately yields Cr(aq)(3+) and HCrO(4)(-). No CO(2) was detected. The Cr(aq)OO(2+)/C(CH(3))(3)C(O)OO(*) reaction yielded isobutene, CO(2), and Cr(aq)(3+), in addition to chromate. In the suggested mechanism, the transient Cr(aq)OOOO(O)CC(CH(3))(3)(2+) branches into

  aquachromyl(IV) 离子，Cr(aq)O(2+)，通过氢原子提取与乙醛和新戊醛反应，并在 O(2) 存在下产生酰基过氧自由基 RC(O)OO(*)。在下一步中，自由基与 Cr(aq)OO(2+) 反应，Cr(aq)O(2+) 是我们制备中伴随 Cr(aq)O(2+) 的一种物质。Cr(aq)OO(2+)/CH(3)C(O)OO(*) 交叉反应的速率常数，k(Cr) = 1.5 x 10(8) M(-1) s(-1 )，由激光闪光光解测定。证据表明在 Cr(aq)OO(2+) 的远程氧发生自由基耦合，随后消除 O(2) 并形成 CH(3)COOH 和 Cr(V)(aq)O(3+) . 后者不成比例并最终产生 Cr(aq)(3+) 和 HCrO(4)(-)。没有检测到 CO(2)。Cr(aq)OO(2+)/C(CH(3))(3)C(O)OO(*) 反应生成异丁烯、CO(2) 和 C
• Reactions of oxygenated radicals in the gas phase. Part II. Reactions of peracetyl radicals and butenes
  作者：Keith Selby、David J. Waddington

  DOI：10.1039/p29750001715

  日期：——

  410.1 K, peracetic acid and peracetyl radicals (formed from acetaldehyde) react with the hydrocarbon to form the corresponding epoxide [reactions (1) and (2)]. [graphic omitted] [graphic omitted]. The relative proportion of the epoxidising agents changes with time, reaction (2) being predominant in the early stages of reaction. Arrhenius parameters for the reactions of but-1-ene and 2-methylpropene are

  在356.6至410.1 K之间的乙醛和烯烃共氧化中，过氧乙酸和过乙酰基（由乙醛形成）与烃反应形成相应的环氧化物[反应（1）和（2）]。[省略的图形] [省略的图形]。环氧化剂的相对比例随时间变化，反应（2）在反应的早期阶段占主导地位。分别在关系（i）和（ii）以及（iii）和（iv）中给出了丁-1-烯和2-甲基丙烯反应的Arrhenius参数。log 10（k 1 / dm 3 mol –1 s –1）=（8.68±1.40）– [（82 430± 10320 ）J mol –1 /2.3 RT ]（i）log 10（k 2 / dm 3 mol –1 s –1）=（7.94±0.48）– [（28 930±3 510）J mol –1 /2.3 RT ]（ii）log 10（k 1 / dm 3 mol –1 s –1）=（7.63±1.83）– [（66 000± 13540 ）J mol