1.5.7-triaza[4.4.0]bicyclo-dec-5-enyl potassium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1.5.7-triaza[4.4.0]bicyclo-dec-5-enyl potassium
• 英文别名: (1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinato)K；[K(1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinate)]；potassium(1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine)；K(hpp)；potassium;2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidin-9-ide
• 化学式: C₇H₁₂N₃*K
• 分子量: 177.291
• InChiKey: RJYXFPQHFGWSDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.17
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.5.7-triaza[4.4.0]bicyclo-dec-5-enyl potassium 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  CO的影响2通过CO的催化硼氢化沮丧路易斯成对激活2甲视图使用N /硅：+沮丧路易斯成对

  摘要：

  合成了一系列碱稳定的甲硅烷基物质，并探索了它们对CO 2的反应性，从而表征了一种新型的N / Si + FLP-CO 2加合物。这些硅物质是用9-BBN，儿茶酚硼烷（catBH）和频哪醇硼烷（pinBH）将CO 2加氢硼化至甲醇盐水平的活性催化剂。实验和DFT计算都突出了FLP-CO 2加合物在催化中的作用。根据氢硼烷还原剂的性质，揭示了两种不同的机理。9-BBN和catBH能够还原中间的FLP-CO 2加合物，而CO 2的硼氢化与pinBH一起走的是另一条新颖的途径，其中B–H键被基于硅的路易斯酸催化剂活化。在这些机理中，发现高度稳定的FLP-CO 2加合物的形成不利于反应动力学。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00421
• 作为产物：
  描述：

  1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 在 benzyl potassium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到1.5.7-triaza[4.4.0]bicyclo-dec-5-enyl potassium
  参考文献：
  名称：

  Catalysts

  摘要：

  该发明描述了化合物的配体（I）的结构，其中LIG代表一个由基团R1和基团（R″）m取代的&eegr;5-配体；X代表1至3个原子的桥；Y代表一个氮或磷原子；Z代表一个碳、氮或磷原子。

  公开号：

  US20030225275A1
• 作为试剂：
  描述：

  十二烷醇 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 在 1.5.7-triaza[4.4.0]bicyclo-dec-5-enyl potassium 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N’-diisopropyl-O-dodecylisourea
  参考文献：
  名称：

  醇和碳二亚胺的无金属和碱金属催化合成异位脲

  摘要：

  在无过渡金属的化合物催化下向碳化二亚胺中首次添加醇时，使用了1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）及其碱金属盐。当使用TBDK作为催化剂时，在短反应时间和高收率下获得了异脲。通过外源螯合配体对钾配位域的控制，结合机械DFT计算，证明了碱金属阳离子对动力学的作用和积极影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201711737

文献信息

• Bicyclic Guanidinates in Mono- and Di-Valent Metal Complexes, Including Group 1/2 and Group 1/12 Heterometallic Systems
  作者：Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1071/ch12560

  日期：——

  Complexes containing mono-, di-, and mixed mono-/di-valent metal centres supported by the [hpp]– anion (hppH = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine) are reported. Amine elimination from Mn(NSiMe3}2)2 using the neutral guanidine is a clean route to the heteroleptic compound [Mn(hpp)(NSiMe3}2)]2. Addition of 18-crown-6 to a solution of the hpp– potassium salt (hppK) enables the first potassium derivative of [hpp]– to be structurally analysed, showing that the crown ether restricts aggregation to afford a monometallic structure. Mixed lithium–magnesium and lithium–zinc compounds of general formula Li2M2(hpp)6 (M = Mg, Zn) have been characterised crystallographically showing the guanidinate anions to be present in two different coordination modes, bridging two- or four-metal centres. Spectroscopic measurements suggest a robust framework that is maintained in solution.

  报告了含有由 [hpp]- 阴离子（hppH = 1,3,4,6,7,8-六氢-2H-嘧啶并[1,2-a]嘧啶）支持的单价、双价和单/双价混合金属中心的配合物。使用中性胍从 Mn(NSiMe3}2)2中消除胺是获得杂环化合物 [Mn(hpp)(NSiMe3}2)]2的一条简洁途径。在 hpp-钾盐（hppK）溶液中加入 18-冠醚-6，可对[hpp]-的第一种钾衍生物进行结构分析，结果表明冠醚限制了聚集，从而产生了单金属结构。对通式为 Li2M2(hpp)6（M = Mg、Zn）的锂镁和锂锌混合化合物进行了晶体学表征，结果表明胍阴离子以两种不同的配位模式存在，桥接两个或四个金属中心。光谱测量表明，这种框架在溶液中保持稳定。
• Uranium Metallocene Complexes of the 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-2<i>H</i>-pyrimido[1,2-<i>a</i>]pyrimidinato Ligand, (hpp)⁻
  作者：William J. Evans、Elizabeth Montalvo、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic901790t

  日期：2010.1.4

  the azide complex, (C5Me5)2(hpp)UN3, 3. The trivalent uranium (hpp)− metallocene complex, (C5Me5)2(hpp)U, 4, can be synthesized by the reaction of [(C5Me5)2U][BPh4] with Khpp and from 2 with KC8. Complex 4 can be oxidized with Ph3P═Se to produce the tetravalent product, [(C5Me5)2(hpp)U]2(μ-Se), 5. The reaction of 4 with Me3SiN3 provides the pentavalent uranium complex, (C5Me5)2(hpp)U(=NSiMe3), 6

  通过合成茂金属配合物并对其进行研究，探讨了1,3,4,6,7,8-六氢-2 H-嘧啶并[1,2- a ]嘧啶基配体（hpp）-在铀化学中的用途。反应性。（C 5 Me 5）2 UMe 2与1当量的Hhpp反应形成（C 5 Me 5）2（hpp）UMe，1，它不再与Hhpp反应。（C 5我5）2 UCL 2种发生反应与Khpp到形式（C 5我5）2（HPP）UCL，2，同样不会与其他Khpp反应。复杂2分发生反应用的NaN 3，以形成叠氮化物复合物，（C 5我5）2（HPP）UN 3，3。三价铀（HPP）-茂金属配合物，（C 5我5）2（HPP）U，4，可通过以下的反应来合成的[（C 5我5）2 C] [BPH 4 ]与Khpp和从2用KC 8。配合物4可以被Ph 3氧化P═Se生成四价产物[（C 5 Me 5）2（hpp）U] 2（μ-Se），5。4与Me 3 SiN 3的反应提供了五价铀络合物（C
• Reactions between Boron and Magnesium Halides and the Bicyclic Guanidine hppH (1,3,4,6,7,8-Hexahydro-2<i>H</i>-pyrimido[1,2-<i>a</i>]pyrimidine): Guanidinates with New Structural Motifs
  作者：Oxana Ciobanu、Alexander Fuchs、Matthias Reinmuth、Anna Lebkücher、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/zaac.200900358

  日期：2010.3

  synthesis and chemical properties of some binuclear and oligonuclear compounds of boron- and magnesium-containing bridging guanidinate ligands. These species were prepared by reaction of the bicyclic guanidine hppH (hppH = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine) and BCl3, the diborane(4) B2Cl2(NMe2)2 or the Grignard compound MeMgBr. The experimental results are complemented by quantum chemical

  在此，我们报告了一些含硼和镁的桥连胍配体的双核和寡核化合物的合成和化学性质。这些物质是通过双环胍 hppH（hppH = 1,3,4,6,7,8-六氢-2H-嘧啶并[1,2-a]嘧啶）和 BCl3、乙硼烷 (4) B2Cl2( NMe2)2 或格氏化合物 MeMgBr。实验结果由量子化学 (DFT) 计算补充。
• Utility of the 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-2<i>H</i>-pyrimido[1,2-<i>a</i>]pyrimidinato Ligand, (hpp)⁻, in Stabilizing Uranium Metallocene Mono-Alkyl and “Tuck-in” Complexes
  作者：Elizabeth Montalvo、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold、William J. Evans

  DOI：10.1021/om100076s

  日期：2010.5.10

  Monoalkyl uranium chemistry has been probed by reacting the metallocene chloride complex (C5Me5)(2)(hpp)UCl, 1, (hpp)(-) = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinato, with alkyl lithium reagents. Complex I reacts with LiMe, LiC equivalent to CPh, LiPh, and LiEt to generate (C5Me5)(2)(hpp)UMe, 2, (C5Me5),(hpp)U(C equivalent to CPh), 3, (C5Me5)(2)(hpp)UPh, 4, and (C5Me5)(2)(hpp)UEt, 5, respectively. Complexes 2-5 react with Cul to form the iodide complex (C5Me5)(7)(hpp)UI, 6, and methane, phenylacetylene, benzene, and ethane, respectively. Attempts to make a neopentyl analogue of 2-5 from the reaction of 1 with neopentyllithium yielded the "tuck-in" complex (C5Me5)(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2)(hpp)U, 7. Complex 7 can also be synthesized by heating 5 to 70 degrees C in a reaction that forms ethane as a byproduct.
• Synthetic Utility of Tetrabutylammonium Salts in Uranium Metallocene Chemistry
  作者：Christopher L. Webster、Ryan R. Langeslay、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00942

  日期：2016.2.22

  Tetrabutylammonium chloride and nitrate salts react with (C5Me5)(2)UCl2 to expand the coordination sphere of the metallocene to form the formal 9- and 10-coordinate complexes, [NBu4][(C5Me5)(2)UCl2(NO3)], 1, and [NBu4][(C5Me5)(2)UCl2(NO3)], 2, respectively. Complex 2 displays modified reactivity compared to that of (C5Me5)(2)UCl2 in substitution reactions with Khpp [hpp = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido(1,2-a)pyrimidine] and K(NC4Me4) in the synthesis of (C5Me5)(2)U(hpp)Cl, (C5Me5)U(hpp)(3), and (C5Me5)(2)U(NC4Me4)Cl. The U3+ complex, [NBu4][(C5Me5)(2)UCl2], can be formed by reduction of 2 with K(Hg), as well as with KC5Me5, K2C8H8, and Li3N.