2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malononitrile
• 英文别名: 2-[cyclohexyl(phenyl)methyl]propanedinitrile
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: QDLINIVOGYJOKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malononitrile 在 MMPP 、 lithium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以67%的产率得到methyl 2-cyclohexyl-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Csp3 空间中的模块化─烷基日耳曼烷作为正交分子手柄用于化学选择性多样化

  摘要：

  为了满足对快速、流线型和潜在自动化分子合成的需求，非常需要模块化耦合方法。虽然芳族分子的多样化，即​​C sp2空间，已经取得了很大进展，但C sp3空间中的模块合成相对而言发展得少得多。本报告探讨了替代功能手柄的潜力，即烷基锗烷，在这种情况下，它结合了稳定性和可合成性的特征与选择性反应性。我们展示了烷基锗烷 (R-GeEt 3 ) 在光氧化还原条件下（Giese 加成）的化学选择性功能化以及在模块化构建块中的实现，这允许 C 的选择性多样化sp3 -halogen vs C sp3 -Bpin vs C sp3 -GeEt 3个位点。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c00852
• 作为产物：
  描述：

  溴代环己烷 在 盐酸 、 3,6-di-tert-butyl-9-mesityl-10-methylacridin-10-ium tetrafluoroborate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  烷基-GeMe3：可见光光催化下的中性准金属自由基前体

  摘要：

  在可见光光催化下，烷基-GeMe 3被证明是一种有效的自由基前体。Ge 的准金属性质允许在中性 Ge 中心进行单电子转移 (SET)，并在分离和衍生化方面具有优势。

  DOI：

  10.1002/anie.202115592

文献信息

• Microtubing-Reactor-Assisted Aliphatic C−H Functionalization with HCl as a Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst Precursor in Conjunction with an Organic Photoredox Catalyst
  作者：Hong-Ping Deng、Quan Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201804844

  日期：2018.9.24

  Chlorine radical, which is classically generated by the homolysis of Cl2 under UV irradiation, can abstract a hydrogen atom from an unactivated C(sp3)−H bond. We herein demonstrate the use of HCl as an effective hydrogen‐atom‐transfer catalyst precursor activated by an organic acridinium photoredox catalyst under visible‐light irradiation for C−H alkylation and allylation. The key to success relied

  氯自由基通常是由Cl 2在紫外线照射下均质化而产生的，它可以从未激活的C（sp 3）-H键中提取氢原子。我们在本文中证明了使用HCl作为有机hydrogen啶氧化还原催化剂在可见光照射下活化C-H烷基化和烯丙基化的有效氢原子转移催化剂前体。成功的关键在于利用微管反应器来维持挥发性HCl催化剂。这种基于氯的光介导的C-H活化方案对多种未活化的C（sp 3）-H键模式均有效，即使是主要的C（sp 3）-H键，如乙烷。快速获取大量未官能化烷烃原料中的几种药物说明了该策略的优点。
• Eosin Y as a Direct Hydrogen‐Atom Transfer Photocatalyst for the Functionalization of C−H Bonds
  作者：Xuan‐Zi Fan、Jia‐Wei Rong、Hao‐Lin Wu、Quan Zhou、Hong‐Ping Deng、Jin Da Tan、Cheng‐Wen Xue、Li‐Zhu Wu、Hai‐Rong Tao、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201803220

  日期：2018.7.9

  effective direct hydrogen‐atom transfer catalyst for C−H activation. Using the alkylation of C−H bonds with electron‐deficient alkenes as a model study revealed an extremely broad substrate scope, enabling easy access to a variety of important synthons. This eosin Y‐based photocatalytic hydrogen‐atom transfer strategy is promising for diverse functionalization of a wide range of native C−H bonds in a green

  曙红Y是可见光驱动的基于单电子转移的有机转化中金属催化剂的一种著名的经济替代品，它可以作为一种有效的直接进行氢活化的氢原子转移催化剂。使用CH键与缺电子烯烃进行烷基化的模型研究表明，底物范围非常广，可以轻松获得各种重要的合成子。这种基于曙红Y的光催化氢原子转移策略有望以绿色和可持续的方式实现各种天然CH键的多样化功能化。
• Cerium-Catalyzed C–H Functionalizations of Alkanes Utilizing Alcohols as Hydrogen Atom Transfer Agents
  作者：Qing An、Ziyu Wang、Yuegang Chen、Xin Wang、Kaining Zhang、Hui Pan、Weimin Liu、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.0c00212

  日期：2020.4.1

  the utilization of light energy for the activation of organic substrates. Here, we demonstrate the catalytic application of ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) excitation of cerium alkoxide complexes for the facile activation of alkanes utilizing abundant and inexpensive cerium trichloride as the catalyst. As demonstrated by cerium-catalyzed C-H amination and alkylation of hydrocarbons, this reaction

  现代光氧化还原催化传统上依赖于金属多吡啶基配合物的金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发，以利用光能来活化有机底物。在这里，我们展示了铈醇盐配合物的配体-金属电荷转移（LMCT）激发的催化应用，以利用丰富且廉价的三氯化铈作为催化剂轻松活化烷烃。正如铈催化的 CH 胺化和烃的烷基化所证明的那样，这种反应歧管可以通过直接访问具有挑战性的烷氧基自由基，轻松地将大量醇用作实用和选择性的氢原子转移 (HAT) 试剂。此外，通过一系列光谱实验研究了 LMCT 激发事件，
• Light-Promoted Bromine-Radical-Mediated Selective Alkylation and Amination of Unactivated C(sp3)–H Bonds
  作者：Penghao Jia、Qingyao Li、Wei Chuen Poh、Heming Jiang、Haiwang Liu、Hongping Deng、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.04.022

  日期：2020.7

  achieved in a highly selective fashion. This study represents the first example of selective activation of unactivated alkanes by bromine radicals in a catalytic and metal-free manner. Good reactivity was achieved by using a sealed microtubing reactor or by adding a proper amount of water. This highly selective C(sp3)–H functionalization protocol offers a new paradigm for the direct synthesis of valuable compounds

  目前正致力于选择性C（sp 3）-H键的功能化，光催化已在该研究领域提供了巨大的潜在机会。在这里，我们通过有机光氧化还原催化剂和溴基氢原子转移剂的协同作用，开发了可见光诱导的未激活的C（sp 3）–H键的官能化。通过同时使用CH 2 Br 2作为溶剂和溴自由基源，可将叔C（sp 3）– H键以高度选择性的方式实现。这项研究代表了溴自由基以无金属催化方式选择性活化未活化烷烃的第一个实例。通过使用密封的微管反应器或添加适量的水可获得良好的反应性。这种高度选择性的C（sp 3）–H功能化方案为以便捷，绿色的方式从丰富的烷烃原料直接合成有价值的化合物提供了新的范例。
• Visible Light Uranyl Photocatalysis: Direct C–H to C–C Bond Conversion
  作者：Luca Capaldo、Daniele Merli、Maurizio Fagnoni、Davide Ravelli

  DOI：10.1021/acscatal.9b00287

  日期：2019.4.5

  Uranyl nitrate hexahydrate performs as an efficient photocatalyst in the direct C–H to C–C bond conversion under blue light irradiation via hydrogen atom transfer (HAT). This uranyl salt enables the remarkable smooth functionalization of unactivated (cyclo)alkanes, ethers, acetals, and amides via radical addition onto electrophilic olefins. Dedicated electrochemical measurements on compounds and intermediates

  硝酸铀酰六水合物在通过氢原子转移（HAT）的蓝光照射下，在直接C–H到C–C键转换中，可作为有效的光催化剂。这种铀酰盐可通过自由基加成到亲电烯烃上，使未活化的（环）烷烃，醚，乙缩醛和酰胺具有显着的平滑功能。对该过程中涉及的化合物和中间体进行了专门的电化学测量，以支持该机理建议。