(E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine
• 英文别名: (E)-4-methoxy-N-((1-methyl-1H-indol-3-yl)methylene)aniline；N-(1-methyl-indol-3-ylmethylene)-4-methoxyaniline
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O
• 分子量: 264.327
• InChiKey: VGRAXGKRJSSCQJ-WOJGMQOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine 在 盐酸 、 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazolium chloride 、 四甲基乙二胺 、 水 、 cobalt(II) bromide 、 环己基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-methyl-2-(1-phenylpentyl)-1H-indole-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯烃异构化–加氢芳基串联催化：吲哚C2-烷基化与芳基取代的烯烃导致1,1-二芳基烷烃

  摘要：

  发现由CoBr 2，咪唑鎓盐和环己基溴化镁生成的钴N杂环卡宾催化剂可通过串联烯烃异构化-氢芳基化过程促进吲哚与非共轭芳烃的亚胺定向C2-烷基化，提供1,1-二芳基烷烃具有独特的区域选择性。证明了对烯丙基，高烯丙基和双烯丙基烯丙基苯衍生物进行串联催化的可行性。该催化体系也适用于各种β-取代的苯乙烯衍生物。使用氘标记的吲哚底物和格氏试剂的机理实验提供了对钴介导的C的了解。H活化步骤，可能涉及交换前者的C2-氢原子和后者的β-氢原子。

  DOI：

  10.1002/asia.201400135
• 作为产物：
  描述：

  4'-甲氧基甲酰苯胺 在 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸通过将异氰酸酯插入富电子芳族化合物的CH键中来促进亚胺的合成。

  摘要：

  据报道，路易斯酸促进异氰酸酯插入芳族CH键中。包含N取代基阵列的亚胺官能团可以良好的产率直接引入富电子芳族化合物中。

  DOI：

  10.1021/ol071314v

文献信息

• C2-Alkylation and Alkenylation of Indoles Catalyzed by a Low-Valent Cobalt Complex in the Absence of Reductant
  作者：Brendan J. Fallon、Etienne Derat、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Alejandro Perez-Luna、Marc Petit

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00939

  日期：2016.5.6

  Herein an extremely versatile, well-defined, low-valent cobalt catalyst [Co(PMe3)4] capable of intermolecular and intramolecular imine-directed C2-alkylation and alkenylation of indoles is reported. The reaction proceeds in the absence of reducing agents or additives, affording a range of substituted indoles and dihydropyrroloindoles in high yields and regioselectivities. With the aid of deuterium

  在本文中，报道了能够进行吲哚的分子间和分子内亚胺导向的C 2-烷基化和烯基化的极其通用的，定义明确的，低价的钴催化剂[Co（PMe 3）4 ]。该反应在不存在还原剂或添加剂的情况下进行，以高收率和区域选择性提供了一系列取代的吲哚和二氢吡咯并吲哚。借助氘标记研究和DFT（密度泛函理论）计算，提出了一种基于配体到配体氢转移途径的机理。
• Cobalt-Catalyzed Ortho Alkylation of Aromatic Imines with Primary and Secondary Alkyl Halides
  作者：Ke Gao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja403759x

  日期：2013.6.26

  alkylation of aromatic imines with alkyl chlorides and bromides, which allows the introduction of a variety of primary and secondary alkyl groups at room temperature. The stereochemical outcomes of the reaction of secondary alkyl halides suggest that the present reaction involves single-electron transfer from a cobalt species to the alkyl halide to generate the corresponding alkyl radical. A cycloalkylated

  我们在这里报告了钴-N-杂环卡宾催化系统，用于芳族亚胺与烷基氯化物和溴化物的邻位烷基化，它允许在室温下引入各种伯和仲烷基。仲烷基卤化物反应的立体化学结果表明，本反应涉及从钴物种到烷基卤化物的单电子转移以生成相应的烷基自由基。通过该方法获得的环烷基化产物可以通过操纵导向和环烷基转化为独特的螺环。
• Aldimine-Directed Branched-Selective Hydroarylation of Styrenes
  作者：Pin-Sheng Lee、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201207958

  日期：2013.1.21

  Branching out: A simple and inexpensive cobalt/triarylphosphine catalyst promotes aldimine‐directed hydroarylation of styrene with high branched regioselectivity to afford 1,1‐diarylethane derivatives in good yields under mild reaction conditions. The ortho‐formyl group in the hydroarylation products is amenable to dehydrative cyclization, to give fused polycyclic aromatic hydrocarbons, as well as

  分支：简单且廉价的钴/三芳基膦催化剂可在高支化区域选择性的情况下，以高支化区域选择性促进苯乙烯的醛亚胺定向加氢芳基化，从而以高收率提供1,1-二芳基乙烷衍生物。加氢芳基化产物中的邻甲酰基适合于脱水环化作用，以生成稠合的多环芳烃以及脱羰基。
• Highly Linear Selective Cobalt-Catalyzed Addition of Aryl Imines to Styrenes: Reversing Intrinsic Regioselectivity by Ligand Elaboration
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201408028

  日期：2014.12.15

  Highly linear selective, imine‐directed hydroarylation of styrene has been achieved with cobalt‐based catalytic systems featuring bis(2,4‐dimethoxyphenyl)(phenyl)phosphine and either 2‐methoxypyridine or DBU as a ligand and a Lewis base additive, respectively, thus affording a variety of 1,2‐diarylethanes (bibenzyls) in good yields under mild reaction conditions. The triarylphosphine controls the regioselectivity

  使用基于双（2,4-二甲氧基苯基）（苯基）膦和2-甲氧基吡啶或DBU分别作为配体和Lewis碱添加剂的钴基催化体系，可以实现苯乙烯的高度线性选择性，亚胺定向的氢芳基化反应，因此，在温和的反应条件下，可以提供高收率的各种1,2-二芳基乙烷（联苄）。三芳基膦控制区域选择性，而路易斯碱则显着加速反应。配体筛选和氘标记研究提供了有关配体和路易斯碱在关键的CC还原消除步骤中的作用的暗示。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Arylation of Indoles
  作者：Nicolas Jacob、Yassir Zaid、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann、Joanna Wencel-Delord

  DOI：10.1021/jacs.1c09889

  日期：2022.1.19

  3d-metal-catalyzed atroposelective direct arylation is reported, furnishing rare atropoisomeric C2-arylated indoles. Kinetic studies and DFT computation revealed an uncommon mechanism for this asymmetric transformation, with the oxidative addition being the rate- and enantio-determining step. Excellent stereoselectivities were reached (up to 96% ee), while using an unusual N-heterocyclic carbene ligand bearing an

  阻转异构（杂）联芳基是在制药和农业化学工业中越来越重要的支架。尽管构建此类化合物是最明显的分离，但通过同时诱导手性信息的直接对映选择性 C-H 芳基化仍然极具挑战性且不常见。在这里，报道了前所未有的地球丰富的 3d 金属催化的阻转选择性直接芳基化，提供了罕见的阻转异构 C2 芳基化吲哚。动力学研究和 DFT 计算揭示了这种不对称转变的不常见机制，氧化加成是决定速率和对映体的步骤。达到了出色的立体选择性（高达 96% ee），同时使用不寻常的N-杂环卡宾配体带有一个必要的远程取代基。有吸引力的色散相互作用以及配体施加的正 C-H---π 相互作用被确定为保证优异对映体选择的关键因素。