2-(dimethylaminomethylene)-1-(2-thienyl)butane-1,3-dione | 1528749-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(dimethylaminomethylene)-1-(2-thienyl)butane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(Dimethylaminomethylidene)-1-thiophen-2-ylbutane-1,3-dione
• CAS: 1528749-08-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂S
• 分子量: 223.296
• InChiKey: IAMBYTWTXRMRBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethylaminomethylene)-1-(2-thienyl)butane-1,3-dione 在 盐酸 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 128.5h， 生成 4-oxo-6-(2-thienyl)-4H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  5-酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯和6-芳基-、6-烷基-和5-酰基椰子酸的制备合成

  摘要：

  基于 1-R-2-(二甲基-氨基亚甲基)丁烷-1的缩合，开发了一种简单有效的合成 5-烷酰基-和 5-芳酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯的方法,3-二酮，由 1,3-二酮和二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，在 THF 中 NaH 存在下与草酸二乙酯获得。乙基 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates 用于合成 6-R- 和 5-RCO-comanic 酸。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1574-x
• 作为产物：
  描述：

  1-(噻吩-2-基)-1,3-丁二酮 、 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 以 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以77%的产率得到2-(dimethylaminomethylene)-1-(2-thienyl)butane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  5-酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯和6-芳基-、6-烷基-和5-酰基椰子酸的制备合成

  摘要：

  基于 1-R-2-(二甲基-氨基亚甲基)丁烷-1的缩合，开发了一种简单有效的合成 5-烷酰基-和 5-芳酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯的方法,3-二酮，由 1,3-二酮和二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，在 THF 中 NaH 存在下与草酸二乙酯获得。乙基 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates 用于合成 6-R- 和 5-RCO-comanic 酸。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1574-x

文献信息

• Synthesis of 6-aryl- and 5-aroylcomanic acids from 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones via a deformylative rearrangement and ring-opening/ring-closure sequence
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Gerd-Volker Röschenthaler、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.11.066

  日期：2014.1

  oxalate in the presence of sodium hydride in THF gave ethyl 5-aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylates, from which 4-oxo-6-aryl-4H-pyran-2-carboxylic acids (6-arylcomanic acids) were obtained in high yields via acid-catalyzed deformylative rearrangement. 5-Aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylic acids (5-aroylcomanic acids) were prepared via а ring-opening/ring-closure sequence by the reaction of 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones

  1-芳基-2-（二甲基氨基亚甲基）丁烷-1,3-二酮与草酸二乙酯在氢化钠存在下于THF中反应，得到5-芳酰基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸乙酯通过酸催化的甲酰基化重排以高收率获得了4-氧代-6-芳基-4 H-吡喃-2-羧酸（6-芳基马来酸）。通过开环/闭环顺序，通过5-芳酰基-2-碳乙氧基-4-吡喃酮的反应，制备5-芳基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸（5-芳酰基马甲酸）用哌啶随后进行碱性水解和酸化。
• Self-Condensation of Enaminodiones as a Method for Benzene Ring Construction: Synthesis of Diacyl-Substituted Phenols and Catechols
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Elena V. Chernyshova、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00623

  日期：2019.5.17

  approach for the construction of the benzene core has been developed through self-condensation of available enaminodiones. Functionalized acyl-substituted phenols and catechols were obtained in 29–97% yields with high chemoselectivity under mild conditions. This base-promoted formal [4+2] annulation proceeds via cyclohexanone formation and involves the cascade transformation based on double Michael addition

  通过可利用的对映二酮的自缩合，开发了一种新型的不含过渡金属的苯核结构。在温和条件下，以29-97％的产率获得了功能化的酰基取代的苯酚和邻苯二酚，并具有较高的化学选择性。这种由碱促进的正式[4 + 2]环空反应通过环己酮的形成进行，并涉及基于两次迈克尔加成和芳构化（复古克莱森裂解和胺消除）的级联转化。
• Oxidative Ring-Opening Transformation of 5-Acyl-4-pyrones as an Approach for the Tunable Synthesis of Hydroxylated Pyrones and Furans
  作者：Elena V. Steparuk、Ekaterina A. Meshcheryakova、Viktoria V. Viktorova、Maria V. Ulitko、Dmitrii L. Obydennov、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00907

  日期：2023.8.18

  A selective and tunable approach for oxidation of 4-pyrones has been developed via ring-opening transformations leading to various hydroxylated oxaheterocycles. The first step of the strategy includes the base-catalyzed epoxidation of 5-acyl-4-pyrones in the presence of hydrogen peroxide for the effective synthesis of pyrone epoxides in high yields. The epoxides bearing the CO2Et group are reactive

  通过开环转化开发了一种选择性且可调节的 4-吡喃酮氧化方法，产生各种羟基化氧杂环。该策略的第一步包括在过氧化氢存在下对 5-酰基-4-吡喃酮进行碱催化环氧化，以高产率有效合成吡喃酮环氧化物。带有CO 2 Et基团的环氧化物是反应性分子，可以通过去甲酰化进行吡喃酮和环氧乙烷开环，产生羟基化的2-吡喃酮或4-吡喃酮。酸促进的转化产生了 3-羟基-4-吡喃酮（产率 24-76%），而 K 2 CO 3催化的 2-乙酯基-4-吡喃酮环氧化物的开环过程则以醇的攻击形式进行。 C-3位置带有CO 2 Et基团，得到官能化的6-酰基-5-羟基-2-吡喃酮（产率27-87%）。2-芳基-4-吡喃酮环氧化物的碱催化反应随后进行环收缩和脱酰基化过程，产生 3-羟基呋喃-2-甲醛，产率 42-80%。3-芳酰色酮环氧化物在酸性和碱性条件下分别转化生成黄酮醇和3-羟基苯并呋喃-2-甲醛。制备的羟基化杂环化合物表现
• Preparative synthesis of ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates and 6-aryl-, 6-alkyl-, and 5-acylcomanic acids on their basis
  作者：D. L. Obydennov、A. O. Goncharov、V. Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s11172-016-1574-x

  日期：2016.9

  A simple and efficient method for the synthesis of ethyl 5-alkanoyl- and 5-aroyl-4-pyrone-2-carboxylates was developed, which is based on the condensation of 1-R-2-(dimethyl-aminomethylidene)butane-1,3-diones, obtained from 1,3-diketones and dimethylformamide dimethyl acetal, with diethyl oxalate in the presence of NaH in THF. Ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates were used in the synthesis of 6-R-

  基于 1-R-2-(二甲基-氨基亚甲基)丁烷-1的缩合，开发了一种简单有效的合成 5-烷酰基-和 5-芳酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯的方法,3-二酮，由 1,3-二酮和二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，在 THF 中 NaH 存在下与草酸二乙酯获得。乙基 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates 用于合成 6-R- 和 5-RCO-comanic 酸。