methyl (2S,3S)-2-benzoylamino-3-hydroxy-3-phenylpropionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S)-2-benzoylamino-3-hydroxy-3-phenylpropionate
• 英文别名: methyl (2S,3S)-benzoylamino-3-hydroxy-3-phenylpropionate；methyl (2S,3S)-2-benzoylamino-3-phenyl-3-hydroxypropionate；methyl 2-(benzoylamino)-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；methyl (2S,3S)-2-benzamido-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: SKLXCVTWUGWRIR-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-amino-3-oxo-3-phenylpropanoate hydrochloride 在 Ir-(S)-MeO-BIPHEP-BARF TEA 、 氢气 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 23.0 ℃ 、455.96 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 methyl (2S,3S)-2-benzoylamino-3-hydroxy-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  在合成β-羟基-α-氨基酸酯时，通过阳离子铱络合物的动态动力学拆分，实现对映体和非对映体选择性氢化。

  摘要：

  通过易于处理的带有四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯（BARF）的阳离子铱络合物，可在低氢压力下通过动态动力学拆分实现α-氨基-β-酮酯的抗选择性不对称氢化作为抗衡离子。

  DOI：

  10.1021/ol061796v

文献信息

• Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation through dynamic kinetic resolution: asymmetric synthesis of anti-β-hydroxy-α-amino acid esters
  作者：Kazuishi Makino、Takefumi Fujii、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.040

  日期：2006.2

  Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-amino-β-keto ester hydrochlorides through dynamic kinetic resolution is described. The hydrogenation proceeds with the catalyst derived from a Rh complex and a chiral ferrocenylphosphine under hydrogen in the presence of sodium acetate in acetic acid to afford anti-β-hydroxy-α-amino acid esters with 58–83% ee in a diastereomeric ratio of 92:8–97:3.

  描述了铑通过动态动力学拆分催化α-氨基-β-酮酯盐酸盐的不对称加氢反应。在乙酸钠的存在下，在乙酸中，在氢气下，氢化衍生自Rh络合物和手性二茂铁基膦的催化剂进行氢化，制得抗-β-羟基-α-氨基酸酯，其对映体比率为58-83％ee。 92：8–97：3。
• Rhodium-mediated asymmetric transfer hydrogenation: a diastereo- and enantioselective synthesis of <i>syn</i>-α-amido β-hydroxy esters
  作者：Long-Sheng Zheng、Charlène Férard、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1039/c7cc08231b

  日期：——

  syn α-benzoylamido β-hydroxy esters through asymmetric transfer hydrogenation (ATH) with a tethered Rh(III)–DPEN complex via dynamic kinetic resolution (DKR) has been developed for the first time starting from α-benzoylamido β-keto esters. A variety of α-benzoylamido β-keto esters were converted under mild conditions into the corresponding syn α-benzoylamino β-hydroxy esters with high yields (up to 98%)

  从α-苯甲酰氨基β-酮开始，首次开发了通过动态动力学拆分（DKR）与Rh（III）-DPEN配合物通过不对称转移氢化（ATH）制备合成α-苯甲酰氨基β-羟基酯的方法。酯。在温和的条件下，将各种α-苯甲酰氨基β-酮酸酯转化为相应的合成α-苯甲酰氨基β-羟基酯，具有高收率（高达98％）和非对映体比率（高达> 99：1 dr）以及优异的对映选择性（高达> 99％ee）。
• Dynamic Kinetic Resolution Catalyzed by Ir Axially Chiral Phosphine Catalyst:  Asymmetric Synthesis of anti Aromatic β-Hydroxy-α-amino Acid Esters
  作者：Kazuishi Makino、Yasuhiro Hiroki、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ja0432113

  日期：2005.4.1

  The anti selective hydrogenation of α-amino-β-keto esters via dynamic kinetic resolution was achieved for the first time by using the iridium−MeOBIPHEP catalyst in asymmetric synthesis of anti aromatic β-hydroxy-α-amino acid esters with excellent diastereo- and enantioslectivities. Acetic acid as a solvent and sodium acetate as an additive affected dramatically the yield and the enantioselectivity

  通过使用铱-MeOBIPHEP 催化剂不对称合成具有优异非对映和非对映异构体的抗芳香族β-羟基-α-氨基酸酯，首次实现了α-氨基-β-酮酯通过动态动力学拆分的抗选择性加氢反应。对映选择性。乙酸作为溶剂和乙酸钠作为添加剂分别显着影响产率和对映选择性。产物抗芳香族β-羟基-α-氨基酸酯可用于合成药物和天然产物。
• Diastereo‐ and Enantioselective Hydrogenation of α‐Amino‐β‐Keto Ester Hydrochlorides Catalyzed by an Iridium Complex with MeO‐BIPHEP and NaBAr _F : Catalytic Cycle and Five‐Membered Chelation Mechanism of Asymmetric Hydrogenation
  作者：Tsukuru Maeda、Kazuishi Makino、Masamichi Iwasaki、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/chem.201001298

  日期：2010.10.18

  Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐amino‐β‐keto ester hydrochlorides is described. This reaction proceeds through a dynamic kinetic resolution to produce anti‐β‐hydroxy‐α‐amino acid esters in a high diastereo‐ and enantioselective manner. Mechanistic studies have revealed that this unique asymmetric hydrogenation proceeds through reduction of the ketone moiety via the five‐membered transition state

  描述了Ir催化的α-氨基-β-酮酸酯盐酸盐的不对称加氢反应的发展。该反应通过动态动力学拆分进行以产生抗-β-羟基-α-氨基酸酯，具有非对映和对映选择性高的方式。机理研究表明，这种独特的不对称氢化是通过经由五元过渡态还原酮部分而进行的，该五元过渡态涉及酮的氧与胺官能团的氮之间的螯合。氢压力和立体选择性之间的关系研究已经揭示了两种依赖于氢压力的机理。在低氢气压力（<15 atm）下，反应速率随氢气压力成比例增加。然而，在高氢条件下，反应速率随着氢压力的增加而呈指数增长，这表明两个或多个氢原子的参与。
• Rhodium-Catalyzed anti and syn Enantio- and Diastereoselective Transfer Hydrogenation of α-Amino β-Keto Ester Hydrochlorides through Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Quentin Llopis、Charlène Férard、Gérard Guillamot、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1055/s-0035-1562444

  日期：2016.10

  enantioselectivities (ee up to >99%). A mild catalytic asymmetric transfer hydrogenation of a series of α-amino β-keto ester hydrochlorides catalyzed by a rhodium(III) complex is reported. The use of the formic acid/triethylamine system as the hydrogen donor source provided the corresponding anti and syn amino alcohols with complete conversions, fair diastereoselectivities (up to 97:3 dr), and high enantioselectivities

  以深深的敬意纪念吉恩·诺曼特（Jean Normant）教授 抽象的 报道了由铑（III）配合物催化的一系列α-氨基β-酮酯盐酸盐的温和催化不对称转移氢化。作为氢供体源使用甲酸/三乙胺的系统提供了相应的防和顺式与完整的转化氨基醇，公平非对映选择性（高达97：3，DR），和高对映选择性（EE高达> 99％）。 报道了由铑（III）配合物催化的一系列α-氨基β-酮酯盐酸盐的温和催化不对称转移氢化。作为氢供体源使用甲酸/三乙胺的系统提供了相应的防和顺式与完整的转化氨基醇，公平非对映选择性（高达97：3，DR），和高对映选择性（EE高达> 99％）。