4-methoxy-4'-methylmercaptobiphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-4'-methylmercaptobiphenyl
• 英文别名: 4-methoxy-4'-methylthiobiphenyl；4-methoxy-4'-(methylsulfanyl)biphenyl；(4’-methoxy-[1,1’-biphenyl]-4-yl)(methyl)sulfane；(4'-methoxy-[1,1'-biphenyl]-4-yl)(methyl)sulfane；1-methoxy-4-(4-methylsulfanylphenyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₁₄OS
• 分子量: 230.331
• InChiKey: SQDSGTZGUFKSOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-4'-methylmercaptobiphenyl 在 sodium thiosulfate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以81.9%的产率得到4-hydroxyl-4'-mercaptobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF TRITHIOCARBONATES AND ALLYL SULFIDES AND THEIR APPLICATION INTO ADVANCES IN COVALENT ADAPTABLE NETWORKS

  摘要：

  揭示了具有C-B-A-B-C结构的单体，其中A是三硫代碳酸酯和烯丙基硫化物的核心，B是连接单元，C是末端单元。末端单元可能包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醇、胺和炔等。连接单元可能包括烷烃、烯烃、苯、二苯基或苄基等。还揭示了合成这种化合物的方法。

  公开号：

  US20140303391A1
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基三氟甲烷磺酸苯酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 4-methoxy-4'-methylmercaptobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化四（烷氧基）二硼与芳基三氟甲磺酸酯的交叉偶联反应合成芳基硼酸酯

  摘要：

  （RO）2 BB（OR）2（RO =甲氧基和频哪醇）与芳基三氟甲磺酸酯的交叉偶联反应生成芳基硼酸酯，是在80°C的PdCl 2（dppf）（3 mol％）存在下进行的， dppf（3 mol％）和KOAc（3当量）的二恶烷溶液。该反应具有各种官能团，例如硝基，氰基，酯和羰基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00642-4

文献信息

• Microwave-Assisted Suzuki-Miyaura Reactions with an Insoluble Pyridine-Aldoxime Pd-Catalyst
  作者：Andreas Kirschning、Wladimir Solodenko、Uwe Schön、Josef Messinger、Anja Glinschert

  DOI：10.1055/s-2004-829546

  日期：——

  The preparation of a solid Pd(II)-precatalyst and its use in microwave-assisted Suzuki-Miyaura reactions in water is described. The precatalyst is obtained by treatment of 4-pyridine-aldoxime with Na2PdCl4 and is insoluble in organic solvents as well as in water. Its robustness under microwave conditions and its insolubility allows simple reuse in ‘teabags’.

  报道了固体Pd(II)前催化剂的制备及其在水中的微波辅助Suzuki-Miyaura反应中的应用。该前催化剂是通过4-吡啶醛肟与Na2PdCl4处理获得的，在有机溶剂和水中的溶解性都很差。它在微波条件下的稳定性和不溶性使其能够简单地在“茶袋”中重复使用。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Unactivated Aryl Sulfides with Arylzinc Reagents under Mild Conditions
  作者：Shinya Otsuka、Daishi Fujino、Kei Murakami、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201404380

  日期：2014.10.6

  Cross‐coupling of general aryl alkyl sulfides with arylzinc reagents proceeds smoothly, even at room temperature or below, with a palladium–N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyst. When combined with reactions that are unique to organosulfurs, that is, the SNAr sulfanylation or Pummerer reaction, the cross‐coupling offers interesting transformations that are otherwise difficult to achieve. An alkylsulfanyl

  一般的芳基烷基硫化物与芳基锌试剂的交叉偶联，即使在室温或低于室温下，使用钯-N-杂环卡宾（NHC）催化剂也能顺利进行。当与有机硫特有的反应（即S N Ar磺酰化或Pummerer反应）结合使用时，交叉偶联可提供有趣的转化，而这些转化很难实现。烷基硫烷基优先被转化，而甲苯磺酰氧基和氯完好无损，这扩大了正交交叉偶联的种类。
• Mechanochemical Activation of Zinc and Application to Negishi Cross-Coupling
  作者：Qun Cao、Joseph L. Howard、Emilie Wheatley、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.201806480

  日期：2018.8.27

  A form independent activation of zinc, concomitant generation of organozinc species and engagement in a Negishi cross‐coupling reaction via mechanochemical methods is reported. The reported method exhibits a broad substrate scope for both C(sp3)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp2) couplings and is tolerant to many important functional groups. The method may offer broad reaching opportunities for the in situ generation

  据报道，锌的形式独立活化，同时产生有机锌物质，并通过机械化学方法参与根岸交叉偶联反应。报道的方法对 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联表现出广泛的底物范围，并且对许多重要的官能团具有耐受性。该方法可以为从贱金属原位生成有机金属化合物及其通过机械化学方法参与合成反应提供广泛的机会。
• Nitrous Oxide-dependent Iron-catalyzed Coupling Reactions of Grignard Reagents
  作者：Peter Döhlert、Maik Weidauer、Stephan Enthaler

  DOI：10.2533/chimia.2015.327

  日期：——

  The formation of carbon–carbon bonds is one of the fundamental transformations in chemistry. In this regard the application of palladium-based catalysts has been extensively investigated during recent years, but nowadays research focuses on iron catalysis, due to sustainability, costs and toxicity issues; hence numerous examples for iron-catalyzed cross-coupling reactions have been established, based on the coupling of electrophiles (R1-X, X = halide) with nucleophiles (R2-MgX). Only a small number of protocols deals with the iron-catalyzed oxidative coupling of nucleophiles (R1-MgX + R2-MgX) with the aid of oxidants (1,2-dihaloethanes). However, some issues arise with these oxidants; hence more recently the potential of the industrial waste product nitrous oxide (N2O) was investigated, because the unproblematic side product N2 is formed. Based on that, we demonstrate the catalytic potential of easily accessible iron complexes in the oxidative coupling of Grignard reagents. Importantly, nitrous oxide was essential to obtain yields up to >99% at mild conditions (e.g. 1 atm, ambient temperature) and low catalyst loadings (0.1 mol%) Excellent catalyst performance is realized with turnover numbers of up to 1000 and turnover frequencies of up to 12000 h–1. Moreover, a good functional group tolerance is observed (e.g. amide, ester, nitrile, alkene, alkyne). Afterwards the reaction of different Grignard reagents revealed interesting results with respect to the selectivity of cross-coupling product formation.

  碳-碳键的形成是化学中的基本转化之一。在这方面，近年来广泛研究了钯基催化剂的应用，但如今研究重点转向铁催化，原因在于可持续性、成本和毒性问题；因此，已建立了许多铁催化的交叉偶联反应的示例，基于亲电子体（R1-X，X = 卤素）与亲核体（R2-MgX）的偶联。只有少数协议涉及铁催化的亲核体（R1-MgX + R2-MgX）的氧化偶联，借助氧化剂（1,2-二卤乙烷）。然而，这些氧化剂存在一些问题；因此，最近更多地研究了工业废物氧化亚氮（N2O）的潜力，因为无害的副产物N2会形成。基于这一点，我们展示了易于获得的铁配合物在氧化偶联格林纳德试剂中的催化潜力。重要的是，氧化亚氮对于在温和条件下（例如1大气压、室温）和低催化剂负载（0.1摩尔%）下获得高达>99%的产率至关重要。优秀的催化剂性能通过最高达1000的周转数和最高达12000 h-1的周转频率得以实现。此外，观察到了良好的官能团容忍性（例如酰胺、酯、腈、烯烃、炔烃）。随后，不同格林纳德试剂的反应揭示了与交叉偶联产物形成的选择性相关的有趣结果。
• Ligand-free Suzuki coupling reaction with highly recyclable ionic palladium catalyst, Ti1-xPdxO2-x (x = 0.03)
  作者：Shrikanth Bhat K、Veeranjaneyulu Lanke、Jagadeesh Dasappa Prasad、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117516

  日期：2020.4

  We synthesized a recyclable palladium ionic catalyst, Ti0.97Pd0.03O1.97, using a solution combustion method (SCM), and characterized by XRD and Rietveld refinement. The synthesized Pd ionic catalyst is stable, insensitive to moisture and air, and easy to handle. The new catalyst has exhibited a phenomenal result for the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction with a broad substrate scope, and the reaction

  我们使用溶液燃烧法（SCM）合成了可回收的钯离子催化剂Ti 0.97 Pd 0.03 O 1.97，并通过XRD和Rietveld精炼进行了表征。合成的Pd离子催化剂稳定，对湿气和空气不敏感并且易于处理。新型催化剂对于具有宽底物范围的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应显示出了惊人的结果，并且该反应在水性介质中进行。不管反应中使用的芳基卤化物（富电子或贫电子或杂环化合物）如何，新催化剂都被证明是有益的，并且产生了优异的收率，并且不同反应的周转频率（TOF）为14–25 h -1。将该催化剂涂覆在堇青石整体料（Mg2 Al 4 Si 5 O 18），提高了催化剂的适用性，并使催化剂的处理和回收非常容易。Suzuki Miyaura反应使用Pd粉体催化剂和Pd涂层蜂窝体进行，结果几乎相似。我们已经证明了Pd包覆堇青石整料的可回收性，并显示了Suzuki-Miyaura反应的催化剂优于其他Pd催化剂。