二溴-(4-甲基苯基)硼烷 | 4151-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二溴-(4-甲基苯基)硼烷
• 英文名称: 4-(dibromoboryl)toluene
• 英文别名: p-Tolylbordibromid；Dibrom-p-tolyl-boran；dibromo-(4-methylphenyl)borane
• CAS: 4151-78-4
• 化学式: C₇H₇BBr₂
• 分子量: 261.752
• InChiKey: ZDOXXJVAPIUXRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴-(4-甲基苯基)硼烷 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [CH3(C6H4)BMe(4,4'-bis(but-3''-enyl)-2,2'-bipyridyl)]Br
  参考文献：
  名称：

  基于硼氢化反应和自发硼-氮键形成的功能性树枝状聚合物的研究

  摘要：

  1,4-双-或1,3,5-三(溴硼基)苯4和6分别与2或3当量的反应。4,4'-双（but-3''-enyl）-2,2'-bipyridyl (2) 以几乎定量的产率生成相应的 2,2'-bipyridylboronium 阳离子 5 和 7。使用单阳离子 [(MeC6H4)B(Br){4,4'-bis(but-3''-enyl)-2,2'-bipyridyl}]+ (3Br) 作为模型系统，表明通过用HBBr 2 进行硼氢化反应，这些化合物的烯烃侧链很容易转化为烷基二溴硼烷官能团。随后添加 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶导致形成三个 2,2'-联吡啶基硼阳离子 (9Br) 的支链系统。物种 5 和 7 可被视为零代 (G0) 2,2'-联吡啶基硼树枝状聚合物，硼氢化/B-N 加合物形成序列为更高代的组装提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1002/ejic.200500415
• 作为产物：
  描述：

  二对甲苯汞 在 三溴化硼 、 苯 作用下， 生成 二溴-(4-甲基苯基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Richter, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1901, vol. 315, p. 30

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Darstellung von arylhalogenboranen
  作者：Wolfgang Haubold、Jörg Herdtle、Walter Gollinger、Wolfgang Einholz

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80405-3

  日期：1986.11

  In a ligand-exchange reaction between aryltrimethylsilanes, (ArSiMe3) and halogenboranes, (BX3 or ArBX2), arylhalogenboranes (ArBX2, ArAr'BX or Ar2BX) and halogentrimethylsilane are formed. This transfer of substituted aromatic groups from a silicon to a boron atom is an efficient synthetic pathway for the preparation of the corresponding arylhalogenboranes and diarylhalogenboranes with different aryl

  在芳基三甲基硅烷（ArSiMe 3）和卤代硼烷（BX 3或ArBX 2）之间的配体交换反应中，形成了芳基卤代硼烷（ArBX 2，ArAr'BX或Ar 2 BX）和卤代三甲基硅烷。取代的芳族基团从硅到硼原子的这种转移是制备具有不同芳基的相应芳基卤代硼烷和二芳基卤代硼烷的有效合成途径。给出了新的芳基卤代硼烷的物理性质和光谱数据。
• Photochemical reactions of alkylbenzenes with boron tribromide
  作者：Y. Ogata、Y. Izawa、H. Tomioka、T. Ukigai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82754-x

  日期：1969.1

  boron tribromide followed by hydrolysis results in the formation of o- (12·7%) m- (7·5%), and p-tolueneboronic acids (54·8%) and a trace of ω-tolueneboronic acid. Ethylbenzene is similarly boronated to give o- (9·9%), m- (3·0%), and p-ethylbenzeneboronic acids (57·6%) together with α-(12·9%) and ω-ethylbenzeneboronic acids (2·6%). In the photoboronation of cumene, o- (1·9%), m- (4·5%), and p-cumeneboronic

  甲苯与三溴化硼的光化学反应，然后水解，形成邻-（12·7％）m-（7·5％）和对甲苯硼酸（54·8％）以及少量的ω-甲苯硼酸。乙苯类似地硼化的，得到ø - （9·9％），米- （3·0％），和p -ethylbenzeneboronic酸（57·6％）一起α-（12·9％）和ω-ethylbenzeneboronic酸（2·6％）。在枯烯的光硼化中，o-（1·9％），m-（4·5％）和p获得了-枯烯硼酸（73·6％），但是没有检测到α-枯烯硼酸。环取代是优选的，其可以通过光化学激发烷基苯和三溴化硼之间的CT配合物而进行。通过涉及二溴硼基自由基（·BBr 2）的自由基方法同时获得少量的侧链硼化产物。
• Oxygen–Oxygen Bond Cleavage and Formation in Co(II)-Mediated Stoichiometric O₂ Reduction via the Potential Intermediacy of a Co(IV) Oxyl Radical
  作者：Lucie Nurdin、Denis M. Spasyuk、Laura Fairburn、Warren E. Piers、Laurent Maron

  DOI：10.1021/jacs.8b07726

  日期：2018.11.28

  a novel dianionic pentadentate ligand system that enabled a detailed mechanistic investigation of the protonation of a cobalt(III)-cobalt(III) peroxo dimer, a known intermediate in oxygen reduction catalysis to hydrogen peroxide. It was shown that double protonation occurs rapidly and leads to a low-energy O-O bond cleavage step that generates a Co(III) aquo complex and a highly reactive Co(IV) oxyl

  在对替代能源方案具有重要意义的反应中，需要金属催化剂来克服动力学和热力学困难的过程。通常，高氧化态、高能金属氧代中间体被提议作为涉及 OO 键断裂和形成的基本步骤的介体，但由于这些物种的短暂性质，这些步骤的机制难以研究。在这里，我们利用了一种新型的双阴离子五齿配体系统，该系统能够对钴 (III)-钴 (III) 过氧二聚体的质子化进行详细的机理研究，钴 (III)-钴 (III) 过氧化二聚体是氧还原催化过氧化氢的已知中间体。结果表明，双质子化迅速发生并导致低能 OO 键裂解步骤，产生 Co(III) 水络合物和高反应性 Co(IV) 氧基阳离子。后者通过化学拦截和同位素标记实验在计算和实验上进行了探测。在不存在竞争性化学试剂的情况下，它在与水氧化中析氧步骤中形成 OO 键高度相关的步骤中二聚化并消除分子氧。因此，该研究表明，在用 2 当量的 Co(II) 将 O2 化学计量还原为 H2O
• Multiply Borylated Arenes: X-ray Crystal Structure Analyses and Quantum Chemical Calculations
  作者：Monika C. Haberecht、Julia B. Heilmann、Alireza Haghiri、Michael Bolte、Jan W. Bats、Hans-Wolfram Lerner、Max C. Holthausen、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/zaac.200400021

  日期：2004.6

  Rechnungen Wir berichten uber optimierte Synthesevorschriften und die Ergebnisse der Kristallstrukturanalysen von 4-(Dibromoboryl)toluol, 1, 3-Bis(dibromoboryl)benzol, 1, 4-Bis(dibromoboryl)benzol und 1, 3, 5-Tris(dibromoboryl)benzol. Diese Verbindungen wurden weiterhin mittels Hartree-Fock (HF), Dichtefunktionaltheorie (DFT) und Msller-Plesset-Storungstheorie (MP2) in Kombination mit dem polarisierten Double-ζ

  4-（二溴硼基）甲苯、1, 3-双（二溴硼基）苯、1, 4-双（二溴硼基）苯和 1, 3, 5-tris (据报道二溴硼基）苯。Hartree-Fock (HF)、密度泛函理论 (DFT) 和 Msller-Plesset 二阶微扰 (MP2) 方法还结合极化双 ζ 价 (SVP) 和极化三 ζ 对这些化合物进行了研究Ahlrichs 和同事的价 (TZVP) 基组。将优化几何结构的量子化学结果和计算的 NMR 化学位移与实验进行比较，以测试此类化合物的各种方法的质量。所有 DFT 方法都测试了在键长 3σ 的实验误差条内产生优化的几何形状，而对于计算出的 NMR 化学位移，观察到这些方法之间的较大偏差。该校准建议将 B3LYP / SVP 组合作为一种可靠且计算效率高的理论水平，以在未来的研究中评估硼化芳族化合物的结构以及绝对和相对 1H、13C 和 11B NMR 位移值。多硼化芳烃：晶体结构分析和量子化学计算
• A new polymorph of tri(p-tolyl)boroxine
  作者：Monika C. Haberecht、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1007/s10870-005-3325-y

  日期：2005.9

  A new orthorhombic polymorph of tri(p-tolyl)boroxine (Pmn21) with relatively short intermolecular B–O distances of 3.321 Å was crystallized from CDCl3 at ambient temperature. The crystal structure of the orthorhombic polymorph of tri(p-tolyl)boroxine shows the shortest intermolecular B–O contact yet found in boroxines. The cell dimensions of the orthorhombic polymorph of tri(p-tolyl)boroxine are a = 21.888(4) Å, b = 9.304(2) Å, and c = 4.7804(10) Å. The structural features of the orthorhombic polymorph of tri(p-tolyl)boroxine are quite different from a previously reported monoclinic (Beckett et al., J. Organomet. Chem. 1997, 535, 33–41) but similar to that of tri(p-bromophenyl)boroxine (Avent et al., Coll. Czech. Chem. Commun. 2002, 67, 1051–1060). Obviously, electronic effects of substituents on the boron centers influence the structural features of substituted boroxines less than discussed in earlier reports (Boese et al., Angew. Chem. 1987, 99, 239–241).

  在环境温度下，从 CDCl3 中结晶出一种新的正交多晶型三(对甲苯基)硼氧烷 (Pmn21)，其分子间 B-O 距离相对较短，为 3.321 Å。三(对甲苯基)硼氧烷正交多晶体的晶体结构显示出迄今为止在硼氧化合物中发现的最短的分子间 B-O 接触。三(对甲苯基)硼氧烷正方多晶体的晶胞尺寸为 a = 21.888(4) Å，b = 9.304(2) Å，c = 4.7804(10) Å、J.Organomet.Chem.1997，535，33-41），但与三(对溴苯基)硼氧烷的结构相似（Avent 等人，Coll.Czech.Chem.Commun.2002，67，1051-1060）。很明显，取代基对硼中心的电子效应对取代硼氧烷结构特征的影响比早期报告（Boese 等人，Angew.）