4-((trimethylsilyl)ethynyl)-2H-chromen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-((trimethylsilyl)ethynyl)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-(trimethylsilylethynyl)-2H-chromen-2-one；4-(2-trimethylsilylethynyl)chromen-2-one
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂Si
• 分子量: 242.349
• InChiKey: ZKKYZOMPAMRNEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((trimethylsilyl)ethynyl)-2H-chromen-2-one 在 甲醇 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 N¹-(β-D-ribofuranosyl)-C⁴-(coumarin-4''-yl)-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  N1-(β-D-呋喃核糖基)-C4-(香豆素-4″-基)-1,2,3-三唑的点击合成

  摘要：

  摘要 通过 Cu(I) 催化的 1-叠氮基点击反应合成了一系列 8 个 N1-(β-D-呋喃核糖基)-C4-(香豆素-4''-基)-1,2,3-三唑。 -1-脱氧-2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖与不同取代的4-乙炔基香豆素，然后对所得N1-(2',3',5'-tri-O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖基)-C4-(香豆素-4″-基)-1,2,3-三唑，总产率为 71% 至 89%。所有合成化合物的结构均建立在其光谱数据分析的基础上，并通过其中一种模型苯甲酰化化合物的 X 射线数据分析进一步证实，即 N1-(2',3',5'-tri- O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖基)-C4-(7″-异丙氧基香豆素-4″-基)-1,2,3-三唑。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2019.1657150
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-((trimethylsilyl)ethynyl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基磺酸盐：钯催化交叉偶联反应的理想伴侣

  摘要：

  赶紧离开！在各种钯催化的交叉偶联反应中，如Suzuki，Stille，Heck和Sonogashira反应（参见方案），Nosylates都是极好的离去基团。结晶，稳定且便宜的乙烯基和芳基壬酸酯被证明比传统的卤化物和三氟甲磺酸酯更好，始终提供更高的偶联产物收率。它们的有用性用C  C键的形成也是由生物碱dubamine的快速合成证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201300127

文献信息

• Synthesis and antitubercular activity evaluation of 4-furano-coumarins and 3-furano-chromones
  作者：Ankita Singh、Devla Bimal、Rajesh Kumar、Vipin K. Maikhuri、M. Thirumal、Nihar Nalini Senapati、Ashok K. Prasad

  DOI：10.1080/00397911.2018.1480041

  日期：2018.9.17

  Abstract The synthesis of novel 4-furano-coumarins and 3-furano-chromones has been achieved using silver-mediated oxidative C–H/C–H functionalization of 4-ethynylcoumarin/3-ethynylchromone with ethyl acetoacetate in 80%–90% and 82%–90% yields, respectively. The structure of the synthesized compounds was established on the basis of their spectral data analysis and the structure of one of the 4-furano-coumarins

  摘要 4-乙炔基香豆素/3-乙炔基色酮与 80%–90% 的乙酰乙酸乙酯通过银介导的氧化 C-H/C-H 官能化，合成了新型 4-呋喃香豆素和 3-呋喃并色酮。分别为 82%–90% 的产率。合成化合物的结构是在光谱数据分析的基础上建立的，其中一种 4-呋喃香豆素的结构在其 X 射线晶体学研究的基础上得到进一步证实。所有八种合成的 4-呋喃香豆素和 3-呋喃色酮均对结核分枝杆菌的敏感参考菌株 H37Rv 表现出中等的抗结核活性。图形概要
• Vinyl nosylates as partner in copper and silver co-catalyzed Sonogashira cross-coupling reactions
  作者：Nicolas P. Cheval、Barbara Hoffmann、Anna Dikova、Fatih Sirindil、Philippe Bertus、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.017

  日期：2018.12

  Vinyl nosylates, readily obtained from β-dicarbonyl derivatives, could be efficiently engaged in Sonogashira cross-coupling reactions, either cocatalyzed by copper or silver salts. The para-nitrobenzenesulfonate (nosylate) group allows this coupling to be performed under very mild conditions (room temperature). These new leaving group and mild conditions could be applied to the synthesis of acetylenic

  容易从β-二羰基衍生物中获得的乙烯基Nosylates，可以有效地参与Sonogashira交叉偶联反应，可以通过铜盐或银盐共同催化。的对位-nitrobenzenesulfonate（硝基苯磺酸酯）基团可以在非常温和条件下（室温）下进行该偶联。这些新的离去基团和温和的条件可用于炔属香豆素衍生物的合成以及炔属单萜天然产物氯维立利德的总合成。
• Vinyl Nosylates: An Ideal Partner for Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Nicolas P. Cheval、Anna Dikova、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.201300127

  日期：2013.7.1

  In a hurry to leave! Nosylates act as an excellent leaving group in various palladium‐catalyzed cross‐couplings, such as Suzuki, Stille, Heck, and Sonogashira reactions (see scheme). Crystalline, stable, and cheap vinyl and aryl nosylates proved better than classical halides and triflates, consistently giving higher yields of coupling products. Their usefulness in CC bond formation was also demonstrated

  赶紧离开！在各种钯催化的交叉偶联反应中，如Suzuki，Stille，Heck和Sonogashira反应（参见方案），Nosylates都是极好的离去基团。结晶，稳定且便宜的乙烯基和芳基壬酸酯被证明比传统的卤化物和三氟甲磺酸酯更好，始终提供更高的偶联产物收率。它们的有用性用C  C键的形成也是由生物碱dubamine的快速合成证明。
• Rapid synthesis of 4-alkynyl coumarins and tunable electronic properties of emission solvatochromic fluorophores
  作者：Julian Papadopoulos、Thomas J.J. Müller

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.03.038

  日期：2019.7

  Novel fluorescent 4-alkynyl coumarins were rapidly and efficiently synthesized by Sonogashira coupling of readily accessible coumaryl triflates. The photophysical properties of the predominantly highly fluorescent compounds were experimentally studied by absorption and fluorescence spectroscopy and their electronic structure was rationalized by DFT and TD-DFT calculations using the PBEh1PBE functional

  通过容易获得的香豆基三氟甲磺酸钠的Sonogashira偶联快速有效地合成了新型的荧光4-炔基香豆素。通过吸收和荧光光谱对主要为高荧光化合物的光物理性质进行了实验研究，并通过使用PBEh1PBE官能团的DFT和TD-DFT计算合理化了其电子结构。通过Hammett-Taft相关性，建立了某些近邻序列的吸收和发射特性的结构-性质关系。最有趣的是，可以通过电子精细调节和调节潜在亚发色团的能级，并在光子激发下解决将供体取代基置于染料的远端炔基末端的问题。
• Three-Component Synthesis and Photophysical Properties of Novel Coumarin-Based Merocyanines
  作者：Julian Papadopoulos、Kay Merkens、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/chem.201704912

  日期：2018.1.19

  Novel E‐configured coumarin‐based merocyanines were efficiently synthesized by a one‐pot, three‐component Sonogashira coupling–Michael addition starting from triflyl coumarins, terminal alkynes and secondary amines. The photophysical properties of the synthesized yellow to orange merocyanines were studied by UV/Vis and fluorescence spectroscopy and rationalized by Hammett–Taft correlations and DFT

  新型E-配置的基于香豆素的部花菁是通过三锅豆香豆素，末端炔烃和仲胺开始的一锅，三组分Sonogashira偶联-迈克尔加成反应而有效合成的。通过紫外/可见光和荧光光谱研究了合成的黄色至橙色花青的光物理性质，并通过Hammett-Taft相关性和DFT和TD-DFT计算对其进行了合理化。大多数化合物在溶液中仅发出微弱的荧光。但是，对两种化合物的聚集行为进行了更详细的研究。R 2 = H和NR 2 3 =吡咯烷基的系统显示出聚集诱导的发射，在甲醇中水含量为40–60％时，发色团带有R 2= p- Me 2 NC 6 H 4和NR 2 3 =吗啉基显示出可观的聚集诱导的发射增强，同时随着THF中水含量的增加而发生红移。