(E)-1-phenyl-3-butyl-1,3-butadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-3-butyl-1,3-butadiene
• 英文别名: (E)-(3-methylenehept-1-en-1-yl)benzene；[(E)-3-methylidenehept-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: IHGMDCKWQJDKRL-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhept-2-ynyl acetate 在 三甲基氯硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-1-phenyl-3-butyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  烯基乙酸的制备和脱羧：取代丁1,3-二烯的途径

  摘要：

  炔丙基酯经历克莱森酯重排，得到烯丙基乙酸，其热脱羧以得到取代的1,3-丁二烯丁。

  DOI：

  10.1039/c39870000250

文献信息

• The palladium-catalyzed “head-to-tail” cross-coupling reaction of 1-alkenylboranes with phenyl or 1-alkenyl iodides. A novel synthesis of 2-phenyl-1-alkenes or 2-alkyl-1,3-alkadienes via organoboranes
  作者：Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82970-8

  日期：1981.6

  The reaction of phenyl or 1-alkenyl iodides with 1-alkenyl-1,3,2-benzodioxaboroles readily obtainable via the hydroboration of 1-alkynes, gives the corresponding “head-to-tail” cross-coupling products, 2-phenyl-1-alkenes or 2-alkyl-1,3-alkadienes, in good yields. The reaction is effectively catalyzed by catalytic amounts of palladium compounds in the presence of triethylamine.

  苯基或1-烯基碘化物与1-烯基-1,3,2-苯并二氧杂硼酸的反应可通过1-炔烃的硼氢化反应轻松获得，得到相应的“头对尾”交叉偶联产物2-苯基- 1-烯烃或2-烷基-1,3-链二烯，收率高。在三乙胺的存在下，通过催化量的钯化合物可有效地催化反应。
• Dimeric Manganese‐Catalyzed Hydroalkenylation of Alkynes with a Versatile Silicon‐Based Directing Group
  作者：Yubo Pang、Shuai Chen、Jie Han、Chengjian Zhu、Chuan‐Gang Zhao、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202306922

  日期：2023.8

  Herein, we present a manganese‐catalyzed, branched‐selective hydroalkenylation of terminal alkynes, under mild conditions through facile installation of a versatile silanol as a removable directing group. With an alkenyl boronic acid as the coupling partner, this reaction produces stereodefined (E,E)‐1,3‐dienes with high regio‐, chemo‐ and stereoselectivity. The protocol features mild reaction conditions such as room temperature and an air atmosphere, while maintaining excellent functional group compatibility. The resulting 1,3‐dienesilanol products serve as versatile building blocks, as the removal of the silanol group allows for the synthesis of both branched terminal 1,3‐dienes for downstream coupling reactions, as well as stereoselective construction of linear (E,E)‐1,3‐dienes and (E,E,E)‐ or (E,E,Z)‐1,3,5‐trienes. In addition, a Diels–Alder cycloaddition can smoothly and selectively deliver silicon‐containing pentasubstituted cyclohexene derivatives. Mechanistic investigations, in conjunction with DFT calculations, suggest a bimetallic synergistic activation model to account for the observed enhanced catalytic efficiency and good regioselectivity.

  摘要在此，我们介绍了一种锰催化的、支链选择性的末端炔烃加氢烯化反应，该反应是在温和的条件下，通过简便地安装一个多功能硅醇作为可移动的指导基团而实现的。以烯基硼酸为偶联剂，该反应可生成立体定向的 (E,E)-1,3-二烯，并具有高度的区域、化学和立体选择性。该方案的反应条件温和，如室温和空气环境，同时保持了极好的官能团兼容性。生成的 1,3-二烯硅烷醇产品可作为多功能构筑基块，因为去除硅烷醇基团可合成用于下游偶联反应的支链末端 1,3-二烯，以及立体选择性地构建线性 (E,E)-1,3 二烯和 (E,E,E)- 或 (E,E,Z)-1,3,5 三烯。此外，Diels-Alder 环化反应还能顺利地、选择性地生成含硅的五取代环己烯衍生物。结合 DFT 计算进行的机理研究表明，双金属协同活化模型可以解释所观察到的更高催化效率和良好的区域选择性。
• New Three-Component Synthesis of 1,3-Dienes Employing Nickel Catalysis
  作者：Xin Qi、John Montgomery

  DOI：10.1021/jo9912810

  日期：1999.12.1
• BALDWIN J. E.; BENNETT P. A. R.; FORREST A. K., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 4, 250-251
  作者：BALDWIN J. E.、 BENNETT P. A. R.、 FORREST A. K.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation and decarboxylation of allenyl acetic acids: a route to substituted buta-1,3-dienes
  作者：Jack E. Baldwin、Peter A. R. Bennett、Andrew K. Forrest

  DOI：10.1039/c39870000250

  日期：——

  Propargylic esters undergo the Claisen ester rearrangement to give allenyl acetic acids which thermally decarboxylate to give substituted buta-1,3-dienes.

  炔丙基酯经历克莱森酯重排，得到烯丙基乙酸，其热脱羧以得到取代的1,3-丁二烯丁。