1-(3,4-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3,4-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)propan-1-one
• 英文别名: 1-(3,4-dimethylcyclohex-3-enyl)-propanone
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: BSDJPKUVYABDJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 cyclohexa-1,3-diene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到1-(3,4-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷离子催化的具有挑战性的 Diels-Alder 反应：强路易斯酸隐藏质子催化的危险

  摘要：

  三配位硅阳离子显着的路易斯酸性导致路易斯酸催化异常反应。然而，强路易斯酸催化的缺点是，它们确实有可能通过各种机制介导质子的形成，因此释放的布朗斯台德酸甚至可能超过路易斯酸作为真正的催化剂。这是一个经常被忽视的点。消除隐藏的质子催化途径的一种方法是添加质子清除剂。由我们的二茂铁稳定的硅阳离子催化的低温 Diels-Alder 反应就是这样一种情况，必须仔细检查质子催化的可能性。然而，添加常见的受阻碱 2,6-二-叔丁基吡啶导致缓慢分解并形成相应的吡啶鎓离子。观察到硅阳离子的定量去质子化与更碱性的 (Mes)(3)P 以产生鏻离子。氘标记实验证实质子是从二茂铁骨架中提取的。在量子化学计算的基础上提出了一种合理的质子形成机制。诚然，这是一个特殊情况，但表明必须仔细审查质子清除剂的使用，因为质子的形成可能会被激发而不是被阻止。质子催化的 Diels-Alder 反应在文献中没有得到很好的记录，此处包含使用

  DOI：

  10.1021/ja211856m

文献信息

• Homogeneous catalysis. transition metal based lewis acid catalysts.
  作者：T. Keith Hollis、William Odenkirk、N.P. Robinson、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87259-8

  日期：1993.1

  Transition metal based Lewis acids provide catalysts for the Diels-Alder and Mukaiyama reactions. These catalysts must possess an electron deficient axophilic metal center and a labile coordination position. Unlike traditional Lewis acids, those derived from transition metals can function in the presence of water and have well defined structures. It is shown how a normally electron rich ruthenium atom

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1
• Hexameric Capsule of a Resorcinarene Bearing Fluorous Feet as a Self-Assembled Nanoreactor: A Diels-Alder Reaction in a Fluorous Biphasic System
  作者：Shoichi Shimizu、Asuka Usui、Masae Sugai、Yuki Suematsu、Seiji Shirakawa、Hayato Ichikawa

  DOI：10.1002/ejoc.201300652

  日期：2013.8

  A Diels–Alder reaction in a fluorous biphasic system was accelerated by a hexameric capsule of resorcinarene bearing fluorous feet. The reaction takes place predominantly within the capsule, which can be recovered as a fluorous solution and recycled after simple decantation.

  氟双相系统中的 Diels-Alder 反应由带有氟脚的间苯二酚六聚体胶囊加速。反应主要发生在胶囊内，可作为含氟溶液回收并在简单倾析后循环使用。
• A Well‐Defined Aluminum‐Based Lewis Acid as an Effective Catalyst for Diels–Alder Transformations
  作者：Zhizhou Liu、Jazreen Hui Qi Lee、Rakesh Ganguly、Dragoslav Vidović

  DOI：10.1002/chem.201502205

  日期：2015.8.3

  active aluminum‐based system for Diels–Alder transformations is reported. The system was generated by mixing a β‐diketiminate‐stabilized aluminum bistriflate compound with Na[BArCl4] (ArCl=3,5‐Cl2C6H3). Solid‐state analysis of the catalytic system reveals a unique structure incorporating a two‐dimensional coordination polymer. According to the experimental results obtained from several Diels–Alder transformations

  据报道，用于Diels-Alder转化的具有催化活性的铝基体系。该系统是通过将β-二酮稳定的双硫铝酸铋化合物与Na [BAr Cl 4 ]（Ar Cl = 3,5-Cl 2 C 6 H 3）混合而生成的。催化系统的固态分析显示了一种独特的结构，该结构结合了二维配位聚合物。根据从几次Diels-Alder转换获得的实验结果，铝基体系似乎是最近报道的基于碳和硅阳离子的化合物的一种更实用，更耐用的替代方法。
• Pursuing the active species in an aluminium-based Lewis acid system for catalytic Diels–Alder cycloadditions
  作者：Zhizhou Liu、Rakesh Ganguly、Dragoslav Vidović

  DOI：10.1039/c6dt04213a

  日期：——

  identified a cationic species, supported by a THF molecule, as the best Lewis acid precatalyst for a range of Diels–Alder cycloadditions. This highlighted the importance of fully isolating and characterizing the active species in any catalytic process especially when Lewis acids are used due to the presence of hidden Brønsted acids (HBAs). Finally, the control experiments conducted in order to eliminate

  已经制备了由双（亚氨基）芳基NCN钳型配体支撑的几种基于Al的配合物。系统的结构和实验证据表明，由THF分子支撑的阳离子物种是一系列Diels-Alder环加成反应的最佳路易斯酸预催化剂。这突出了在任何催化过程中完全分离和表征活性物质的重要性，特别是当使用路易斯酸时，由于存在隐伏的布朗斯台德酸（HBAs），因此非常重要。最后，为消除涉及庞大的吡啶碱的HBA活性而进行的对照实验应谨慎进行，因为相应的质子化吡啶鎓盐也可以用作质子源。
• Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reactions with Enones As Dienophiles
  作者：Daniel Carmona、Fernando Viguri、Ainara Asenjo、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om300346s

  日期：2012.6.25

  The aqua complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(H2O)][SbF6]2 [PROPHOS = (R)-propane-1,2-diylbis(diphenylphosphane); M = Rh (1), Ir (2)] are active catalysts for the asymmetric Diels–Alder reaction between ketones and dienes. At low temperatures, enantioselectivities of up to 89% ee are achieved. The intermediate Lewis acid–dienophile complexes (SM,RC)-[(η5-C5Me5)M(PROPHOS)(MVK)][SbF6]2 (MVK = methyl

  所述水性络合物（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2 [PROPHOS =（[R ）-丙烷-1,2-二基双（二苯基膦）; M = Rh（1），Ir（2）]是酮和二烯之间不对称Diels–Alder反应的活性催化剂。在低温下，对映选择性高达89％ee。中间路易斯酸-配合物的亲二烯体（小号中号，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）M（PROPHOS）（MVK）] [的SbF 6 ] 2（MVK =甲基乙烯基酮; M =的Rh（3），IR（4））和（小号的Ir，- [R Ç） - [（η 5 -C 5我5）Ir（PROPHOS）（EVK）] [SbF 6 ] 2（EVK =乙基乙烯基酮（5））已通过分析和光谱学方法分离和表征，包括确定铱配合物4和5的晶体结构通过X射线衍射法。结构参数表明配位双亲物的排列受到