(E)-methyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)pent-4-enoate
• 英文别名: methyl (4E)-2,2-dimethyl-5-phenyl-3-trimethylsilyloxy-4-pentenoate；methyl (4E)-2,2-dimethyl-5-phenyl-3-trimethylsilyloxypent-4-enoate；methyl (E)-2,2-dimethyl-5-phenyl-3-trimethylsilyloxypent-4-enoate
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 306.477
• InChiKey: DTMGDNOQBJLRPV-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 polymer-supported phosphine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到(E)-methyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  聚合物负载的PPh 3作为Mukaiyama aldol和Mannich反应的可重复使用的有机催化剂†

  摘要：

  易于获得且用户友好的聚合物负载的膦PS-PPh 3催化醛和亚胺的羟醛反应。在5-10 mol％PS-PPh 3的温和条件下，可以使用多种醛和亚胺。PS-PPh 3易于回收和再利用，而活性损失最小。

  DOI：

  10.1039/c4ra03394a

文献信息

• A Powerful Chiral Counteranion Motif for Asymmetric Catalysis
  作者：Pilar García-García、Frank Lay、Patricia García-García、Constantinos Rabalakos、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200901768

  日期：2009.6.2

  Room to swing a cat: A chiral disulfonimide has been designed as a powerful new motif for asymmetric catalysis. As a first illustration, a highly efficient and enantioselective Mukaiyama aldol reaction has been developed (see scheme). The actual catalyst is proposed to be an N‐silyl imide which is generated in situ.

  可以摆猫的空间：手性二磺酰亚胺被设计为不对称催化的强大新主题。作为第一个例证，已经开发了高效和对映选择性的Mukaiyama羟醛反应（参见方案）。建议实际使用的催化剂是原位生成的N-甲硅烷基酰亚胺。
• Mesoporous aluminosilicate-catalyzed Mukaiyama aldol reaction of aldehydes and acetals
  作者：Suguru Ito、Kenji Tanuma、Kohei Matsuda、Akira Hayashi、Hirotomo Komai、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.073

  日期：2014.11

  A mesoporous aluminosilicate (Al-MCM-41) was found to be an effective heterogeneous catalyst for the reaction of both aldehydes and acetals with silyl enol ethers or ketene silyl acetals to give the corresponding aldol adducts in moderate to high yields. The remarkable high catalytic activity of Al-MCM-41 over amorphous silica-alumina and aluminum-free mesoporous silicate was observed in the reaction

  发现介孔铝硅酸盐（Al-MCM-41）是醛和缩醛与甲硅烷基烯醇醚或乙烯酮甲硅烷基缩醛反应以产生中等至高收率的相应羟醛加合物的有效多相催化剂。在反应中观察到Al-MCM-41对无定形二氧化硅-氧化铝和无铝介孔硅酸盐具有显着的高催化活性。固体酸催化剂可通过过滤容易地回收，并且回收的催化剂可在相同反应中重复使用，而不会显着降低催化活性。
• Diiodosamarium an excellent catalyst precursor for Aldolisation and Michael reactions.
  作者：Pierre Van de Weghe、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79253-7

  日期：1993.6

  SmI2 is the precursor of efficient catalysts for the aldolisation reactions of aldehydes and ketones with enol silanes. α,β-unsaturated ketones give 1,4-addidtions selectively.

  SmI 2是醛和酮与烯醇硅烷进行醛醇缩合反应的高效催化剂的前体。α，β-不饱和酮选择性地产生1,4-加成。
• Mukaiyama aldol and Michael reactions catalyzed by lanthanide iodides
  作者：Nicolas Giuseppone、Pierre Van de Weghe、Mohamed Mellah、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00791-1

  日期：1998.10

  Samarium diiodide is an efficient catalyst precursor which allows the formation of condensation products between various carbonyl compounds and ketene silyl acetals or enoxysilanes. With α,β-unsaturated carbonyl compounds, 1,2- or 1,4-additions are observed according to the structure of the substrate. α,β-Unsaturated ketones yield to enoxysilanes by selective Michael additions. Aldol poducts are isolated

  二碘化is是一种有效的催化剂前体，它可使各种羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛或环氧乙烷之间形成缩合产物。对于α，β-不饱和羰基化合物，根据底物的结构观察到1，2-或1，4-加成。通过选择性迈克尔加成，α，β-不饱和酮可生成环氧乙烷。醛醇缩合物被分离为甲硅烷基醚。讨论了反应机理。
• Cationic iridium complex is a new and efficient Lewis acid catalyst for aldol and Mannich reactions
  作者：Gen Onodera、Takayuki Toeda、Nou-no Toda、Daigo Shibagishi、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.015

  日期：2010.11

  A cationic iridium complex [Ir(cod)2]SbF6 was found to be a new and efficient Lewis acid catalyst for Mukaiyama aldol and Mannich reactions. Aldehydes react smoothly with silyl enol ethers to give β-siloxy ketones in the presence of 0.5 mol % of [Ir(cod)2]SbF6. The reaction of N-alkyl arylaldimines with ketene silyl acetals in the presence of 5 mol % [Ir(cod)2]SbF6/P(OPh)3 gave β-amino esters. After

  发现阳离子铱络合物[Ir（cod）2 ] SbF 6是用于Mukaiyama aldol和Mannich反应的新型高效路易斯酸催化剂。醛在0.5摩尔％[Ir（cod）2 ] SbF 6的存在下与甲硅烷基烯醇醚平稳反应，生成β-甲硅烷氧基酮。在5mol％[Ir（cod）2 ] SbF 6 / P（OPh）3的存在下，N-烷基芳基醛亚胺与乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应得到β-氨基酯。在曼尼希反应完成后，将反应混合物搅拌24小时导致环化，得到β-内酰胺。N的反应苯乙二胺与芳基苯甲二胺与由苯乙酮衍生的甲硅烷基烯醇醚得到的四氢喹啉衍生物为单一的非对映异构体。