2-phenyl-6-(trifluoromethyl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-6-(trifluoromethyl)pyridine
• 化学式: C₁₂H₈F₃N
• 分子量: 223.197
• InChiKey: DCYYAMHHXNEFGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-6-(trifluoromethyl)pyridine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以26 %的产率得到2-(difluoromethyl)-6-phenylpyridine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基吡啶中 C(sp2)–CF3 键的还原裂解

  摘要：

  利用地球上丰富的醇盐碱和氢化硅物种开发了还原性脱三氟甲基化方案。各种带有烷基、芳基和氨基官能团的吡啶和喹啉底物以中等到高产率被还原。该反应对位于吡啶环 2 位的C(sp 2 )–CF 3基团具有化学选择性，使位于分子其他位置的三氟甲基完好无损。初步的机理研究表明，硅烷和碱的结合产生了一个强还原系统，可以将电子转移到缺电子的 π 系统。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00258
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-6-三氟甲基吡啶 在 sodium periodate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 2-phenyl-6-(trifluoromethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  杂芳基亚磺酸盐与格氏试剂的无过渡金属脱硫交叉偶联

  摘要：

  在无过渡金属的条件下，杂芳基亚磺酸盐与格氏试剂的温和交叉偶联反应已得到发展。这项研究提供了一个SO 2 2 –作为芳族体系中的离去基团的例子，以及构建C–C键的有效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03918

文献信息

• Nucleophilic C–H Etherification of Heteroarenes Enabled by Base-Catalyzed Halogen Transfer
  作者：Thomas R. Puleo、Danielle R. Klaus、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c06481

  日期：2021.8.18

  for the direct C–H etherification of N-heteroarenes. Potassium tert-butoxide catalyzes halogen transfer from 2-halothiophenes to N-heteroarenes to form N-heteroaryl halide intermediates that undergo tandem base-promoted alcohol substitution. Thus, the simple inclusion of inexpensive 2-halothiophenes enables regioselective oxidative coupling of alcohols with 1,3-azoles, pyridines, diazines, and polyazines

  我们报告了N-杂芳烃直接 C-H 醚化的一般方案。叔丁醇钾催化卤素从 2-卤代噻吩转移到N-杂芳烃以形成N-杂芳基卤化物中间体，该中间体经历串联碱促进的醇取代。因此，简单地包含廉价的 2-卤代噻吩能够在碱性反应条件下实现醇与 1,3-唑、吡啶、二嗪和多嗪的区域选择性氧化偶联。
• Regioselective Direct C–H Trifluoromethylation of Pyridine
  作者：Xiao Yang、Rui Sun、Shun Li、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Bin Xu、Weidong Jiang、Hua Chen、Haiyan Fu、Ruixiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02413

  日期：2020.9.18

  A highly efficient and regioselective direct C–H trifluoromethylation of pyridine based on an N-methylpyridine quaternary ammonium activation strategy has been developed. A variety of trifluoromethylpyridines can be obtained in good yield and excellent regioselectivity by treating the pyridinium iodide salts with trifluoroacetic acid in the presence of silver carbonate in N,N-dimethylformamide. The

  基于N-甲基吡啶季铵活化策略，开发了一种高效且区域选择性的吡啶直接CH H三氟甲基化方法。通过在N，N-二甲基甲酰胺中在碳酸银存在下用三氟乙酸处理碘化吡啶鎓盐，可以以良好的产率和优异的区域选择性获得各种三氟甲基吡啶。该协议具有良好的功能组兼容性，易于获得的起始材料以及操作简便的特点。对照实验表明，该反应可能涉及亲核三氟甲基化机理。
• A Modular Synthesis of Functionalized Pyridines through Lewis-Acid-Mediated and Microwave-Assisted Cycloadditions between Azapyrylium Intermediates and Alkynes
  作者：Igor Linder、Markus Gerhard、Luise Schefzig、Michal Andrä、Christoph Bentz、Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1002/ejoc.201100765

  日期：2011.10

  conditions to furnish the expected pyridine derivatives 3k and 3l in respectable yields. The 3-bromo-substituted pyridines 11 were further functionalized through palladium-catalyzed couplings such as Suzuki or Sonogashira reactions, which led smoothly to tri- or tetrasubstituted pyridine derivatives such as 19–21 and 23. Reductive debromination of 11e afforded the pyridine 17 in excellent yield, whereas

  在本报告中，我们描述了差异功能化吡啶衍生物 3 和相关 3-溴取代吡啶的合成 11. 6H-1,2-恶嗪前体（1a、1b、5、6 或 12）的原位解离，介导通过三氟化硼 - 乙醚，生成氮杂吡啶鎓中间体 A，该中间体与各种单取代和双取代的炔烃 2 发生杂狄尔斯 - 阿尔德反应。 一般来说，这些吡啶的合成效率很高，并且在所有位置都非常灵活吡啶核。对于 3-苯基取代的吡啶衍生物 3a-3j 和 11a-11f，最佳结果是通过新的微波辅助方案获得的，这明显优于以前在二氯甲烷中低温使用的常规方法。此外，3-(三氟甲基)-和3-丙烯酰基取代的6H-1，2-恶嗪在微波辐射条件下完全反应，以可观的产率提供预期的吡啶衍生物3k和3l。3-溴取代的吡啶 11 通过钯催化的偶联反应进一步官能化，如 Suzuki 或 Sonogashira 反应，顺利产生三或四取代的吡啶衍生物，如 19-21 和 23。11e 的还原脱溴得到吡啶
• Towards environmentally friendlier Suzuki–Miyaura reactions with precursors of Pd-NHC (NHC = N-heterocyclic carbene) complexes
  作者：Caroline M. Zinser、Katie G. Warren、Rebecca E. Meadows、Fady Nahra、Abdullah M. Al-Majid、Assem Barakat、Mohammad S. Islam、Steven P. Nolan、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c8gc00860d

  日期：——

  preparation of [NHC·H][Pd(η3-R-allyl)Cl2] complexes is disclosed and represents a facile, atom-economical, environmentally friendly and rapid synthesis. These palladates are immediate synthetic precursors to the well-known [Pd(NHC)(η3-R-allyl)Cl] complexes. Their activation leading to catalytically relevant species has been studied in the Suzuki–Miyaura reaction. The need for an activation step prior

  的制备[NHC·H] [将Pd（η 3 -R烯丙基）氯2 ]配合物公开并代表一个轻便，原子经济，环保及快速合成。这些palladates是直接合成前体的公知的[将Pd（NHC）（η 3-R-烯丙基）Cl]络合物。在Suzuki-Miyaura反应中已经研究了它们的活化导致相关的催化物种。检查了在催化之前是否需要活化步骤。反应范围从官能团耐受性上展示了它的简便性和广度。给电子和吸电子的芳基氯化物和溴化物以及含杂原子和空间位阻的芳基卤化物均有效耦合。催化反应是在乙醇中用弱且便宜的无机碱进行的。
• A simple synthetic entryway into palladium cross-coupling catalysis
  作者：Caroline M. Zinser、Fady Nahra、Marcel Brill、Rebecca E. Meadows、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c7cc02487h

  日期：——

  The simple synthesis of a family of palladates containing an imidazolium counterion is presented. These “ate” complexes can be easily converted into well-defined palladium–N-heterocyclic carbene (NHC) complexes. The synthetic protocols leading to the “ate” and to the Pd–NHC neutral complexes have been exemplified with various NHC ligands. The palladates prove efficient pre-catalysts enabling Suzuki–Miyaura

  提出了含咪唑抗衡离子的palladates家族的简单合成。这些“盐”配合物可以很容易地转化为定义明确的钯-N-杂环卡宾（NHC）配合物。导致“ ate”和Pd-NHC中性复合物的合成方案已被各种NHC配体例举。palladates被证明是有效的预催化剂，可实现Suzuki-Miyaura和Mizoroki-Heck反应。