methyl (1S*,4R*,7R*)-3,3-dimethoxy-2-oxo-7-phenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S*,4R*,7R*)-3,3-dimethoxy-2-oxo-7-phenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-6-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,4S,7S)-5,5-dimethoxy-6-oxo-7-phenylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₀O₅
• 分子量: 316.354
• InChiKey: UIBRFLQWATWTIT-GZBFAFLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 甲醇 、 3-羟基-4-甲氧基苯甲酸甲酯 在 碘苯二乙酸 作用下， 反应 4.0h， 以93%的产率得到methyl (1S*,4R*,7R*)-3,3-dimethoxy-2-oxo-7-phenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  屏蔽的邻苯二醌与烯醇醚和苯乙烯的反电子需求Diels-Alder反应

  摘要：

  由相应的2-甲氧基苯酚2a - 2h衍生的掩蔽邻苯甲醌1a - 1h与苄基乙烯基醚，二氢呋喃和苯乙烯的区域和立体选择反电子需求的Diels-Alder反应与苄基乙烯基醚，二氢呋喃和苯乙烯[2.2] [2]描述了辛烯酮衍生物。发现具有缺电子取代基的MOB与这些亲二烯体进行的更容易的Diels-Alder环加成反应。富含电子的亲双烯体二氢吡喃不是MOB的合适的2π伴侣。尝试根据前沿分子轨道理论解释这些Diels-Alder环加成物的区域化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00937-6

文献信息

• Inverse-electron-demand Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones with enol ethers and styrene
  作者：Shih-Yu Gao、San Ko、Yen-Lin Lin、Rama Krishna Peddinti、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00937-6

  日期：2001.1

  stereoslective inverse-electron-demand Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones (MOBs) 1a–1h derived from the corresponding 2-methoxyphenols 2a–2h with benzyl vinyl ether, dihydrofuran and styrene to afford the highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenone derivatives are described. The MOBs having electron-deficient substituents were found to undergo more facile Diels–Alder cycloadditions with these dienophiles

  由相应的2-甲氧基苯酚2a - 2h衍生的掩蔽邻苯甲醌1a - 1h与苄基乙烯基醚，二氢呋喃和苯乙烯的区域和立体选择反电子需求的Diels-Alder反应与苄基乙烯基醚，二氢呋喃和苯乙烯[2.2] [2]描述了辛烯酮衍生物。发现具有缺电子取代基的MOB与这些亲二烯体进行的更容易的Diels-Alder环加成反应。富含电子的亲双烯体二氢吡喃不是MOB的合适的2π伴侣。尝试根据前沿分子轨道理论解释这些Diels-Alder环加成物的区域化学。
• Gao, Shih-Yu; Lin, Yen-Lin; Rao, Polisetti Dharma, Synlett, 2000, # 3, p. 421 - 423
  作者：Gao, Shih-Yu、Lin, Yen-Lin、Rao, Polisetti Dharma、Liao, Chun-Chen

  DOI：——

  日期：——
• Iodobenzene and m-chloroperbenzoic acid mediated oxidative dearomatization of phenols
  作者：Neha Taneja、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.078

  日期：2016.8

  iodobenzene, and m-CPBA as a co-oxidant has been achieved via in situ generation of PhIO2, a hypervalent iodine(V) species. The transiently generated orthobenzoquinone monoketals further underwent Diels–Alder reaction with various dienophiles to furnish densely substituted bicyclo[2.2.2]octenones in high selectivities and yields. This methodology features ready availability of reagents, cost effectiveness, safety

  通过原位生成PhIO 2（一种高价碘（V）物质），可以通过催化量的碘苯将2-和4-取代的苯酚氧化脱芳香化为其相应的苯醌单缩酮，并将m -CPBA作为助氧化剂。瞬态生成的邻苯二酚单缩酮进一步与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应，以高选择性和高收率提供密集取代的双环[2.2.2]辛烯酮。这种方法的特点是易于使用的试剂，成本效益，安全性，简便性，选择性，多样性和优异的收率。