1-adamantanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-adamantanol
• 英文别名: adamantan-1-(18O)ol
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 154.237
• InChiKey: VLLNJDMHDJRNFK-OZUIXNLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 [Fe(CF₃SO₃)2(^Me₂PyTACN)] 双氧水 、 重氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-adamantanol
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁催化剂的烷烃羟基化挑战了加氧酶作用的血红素范式

  摘要：

  一种非血红素铁催化剂催化 H2O2 对烷烃进行立体选择性氧化，具有显着的效率，并表现出前所未有的高水掺入氧化产物。目前的结果挑战了对加氧酶的规范描述，即适用于血红素系统的标准氧合-羟基互变异构现象，并作为非血红素铁加氧酶氧化碳氢化合物的替代途径的先例。

  DOI：

  10.1021/ja077761n

文献信息

• Evidence that steric factors modulate reactivity of tautomeric iron–oxo species in stereospecific alkane C–H hydroxylation
  作者：Mainak Mitra、Julio Lloret-Fillol、Matti Haukka、Miquel Costas、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c3cc47830k

  日期：——

  A new iron complex mediates stereospecific hydroxylation of alkyl C-H bonds with hydrogen peroxide, exhibiting excellent efficiency. Isotope labelling studies provide evidence that the relative reactivity of tautomerically related oxo-iron species responsible for the C-H hydroxylation reaction is dominated by steric factors.

  一种新的铁络合物介导过氧化氢与烷基CH键的立体定向羟基化，具有出色的效率。同位素标记研究提供了证据，表明负责CH羟基化反应的互变异构相关氧代铁物种的相对反应性受空间因素支配。
• Hydroxylation versus Halogenation of Aliphatic C−H Bonds by a Dioxygen-Derived Iron-Oxygen Oxidant: Functional Mimicking of Iron Halogenases
  作者：Sayanti Chatterjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/anie.201509914

  日期：2016.6.27

  in situ in the reductive activation of dioxygen by an iron(II)–benzilate complex of a monoanionic facial N3 ligand, promoted the halogenation of aliphatic C−H bonds in the presence of a protic acid and a halide anion. An electrophilic iron(IV)–oxo oxidant with a coordinated halide is proposed as the active oxidant. The halogenation reaction with dioxygen and the iron complex mimics the activity of non‐heme

  在单质子面N 3配体的铁（II）-苯甲酸酯络合物还原性激活双氧时原位生成的铁-氧中间物种促进了质子酸和氢键存在下脂肪族CH键的卤化卤化物阴离子。提出了一种具有配位卤化物的亲电铁（IV）-氧代氧化剂作为活性氧化剂。与双氧和铁配合物的卤化反应模拟了非血红素铁卤化酶的活性。
• Conversion of Alkyl Halides into Alcohols Using a Near Stoichiometric Amount of Molecular Oxygen: An Efficient Route to ¹⁸O- and ¹⁷O-Labeled Alcohols
  作者：Masaya Sawamura、Yasuhide Kawaguchi、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1055/s-1997-5779

  日期：1997.7

  In the presence of near stoichiometric amount of molecular oxygen, various alkyl halides were converted to the corresponding alcohols in high yields through aerobic radical reaction promoted by a Bu2(t-Bu)SnCl/NaBH3CN catalytic system. Isotope-labeled alcohols were prepared with 18O2 and 17O2 without loss of the isotopic purities of the starting oxygen gases.

  在接近化学计量的分子氧存在下，多种卤代烷通过Bu2(t-Bu)SnCl/NaBH3CN催化体系促进的需氧自由基反应高产率地转化为相应的醇。采用18O2和17O2制备同位素标记的醇，且起始氧气同位素纯度未受损。
• Selective photocatalytic hydroxylation and epoxidation reactions by an iron complex using water as the oxygen source
  作者：Bittu Chandra、Kundan K. Singh、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1039/c7sc02780j

  日期：——

  [(bTAML)FeIII–OH2]− (1) selectively catalyses the photocatalytic hydroxylation and epoxidation reactions of alkanes and alkenes, respectively, using water as the oxygen-atom source. Upon the oxidation of unactivated alkanes, which included several substrates including natural products, hydroxylation was observed mostly at the 3° C–H bonds with 3°:2° selectivity up to ∼100:1. When alkenes were used as the substrates

  铁络合物[（bTAML）Fe III -OH 2 ] -（1）分别使用水作为氧原子源，分别选择性催化烷烃和烯烃的光催化羟基化和环氧化反应。在未活化的烷烃被氧化后，其中包括几种包括天然产物在内的底物，大多数情况下在3°C–H键上观察到羟基化，选择性高达3 ：2 ：2，直至约100 ：1。当使用烯烃作为底物时，环氧化物主要以高产形成。在H存在2 18 O，90％以上的的18O标记的氧原子被掺入羟基化和环氧产物中，表明水是主要的氧源。机理研究表明，起始的复合物1通过PCET形成了活性的[（bTAML）Fe IV } 2 - μ-氧代] 2-（2）二聚体。添加底物时随后的歧化2导致形成Fe V（O），从而在这些反应中观察到高选择性。
• Bioinspired Olefin <i>cis</i>-Dihydroxylation and Aliphatic C–H Bond Hydroxylation with Dioxygen Catalyzed by a Nonheme Iron Complex
  作者：Sayanti Chatterjee、Shrabanti Bhattacharya、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01353

  日期：2018.8.20

  concomitant reduction of dioxygen on the iron center. Based on the results from interception experiments and labeling studies, different iron-oxygen oxidants are proposed to generate in situ in the reaction pathway depending upon the absence or presence of an external additive (such as protic acid or Lewis acid). The five-coordinate iron(II) complex catalytically cis-dihydroxylates olefins and oxygenates

  单核的面部单核铁（II）-α-羟基酸复合物[（Tp Ph，Me）Fe II（苯甲酸酯）]（Tp Ph，Me =氢三（3-苯基-5-甲基吡唑-1-基）硼酸盐）分离并鉴定了三齿配体，以探索其对有机底物进行空气氧化的催化效率。在铁（II）-苯甲酸酯络合物与O 2之间的反应中，金属配位的苯甲酸酯被化学计量转化为二苯甲酮，同时铁中心的双氧被还原。基于拦截实验和标记研究的结果，根据是否存在外部添加剂（例如质子酸或路易斯酸），提出了不同的铁氧氧化剂在反应路径中原位生成。五配位的铁（II）络合物以O 2为末端氧化剂催化顺式-二羟基化烯烃，并氧化脂肪族底物的CH键。在路易斯酸存在下，铁（II）配合物表现出更好的催化活性。