2-(octan-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-(octan-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: 2-Octan-2-yl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 化学式: C₁₇H₂₇N
• 分子量: 245.408
• InChiKey: STTNCZPAYVBPKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢喹啉 、 辛烯 在 Ta[N(CH₃)2]5 作用下， 反应 62.0h， 以72%的产率得到2-(octan-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与 N-烷基芳胺的直接催化氢氨烷基化

  摘要：

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja0718366

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR CATALYTIC AMINE FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA FONCTIONNALISATION CATALYTIQUE D'AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2018213938A1

  公开（公告）日：2018-11-29

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I; and their potential utility in catalyzing α-alkylation of secondary amine-containing moieties.

  这种应用涉及具有公式I结构的5族金属配合物；以及它们在催化含有次要胺基团的α-烷基化中的潜在用途。
• Ureate Titanium Catalysts for Hydroaminoalkylation: Using Ligand Design to Increase Reactivity and Utility
  作者：Manfred Manßen、Danfeng Deng、Cameron H. M. Zheng、Rebecca C. DiPucchio、Dafa Chen、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acscatal.1c00014

  日期：2021.4.16

  earth-abundant and cost-efficient titanium catalyst generated in situ using commercially available Ti(NMe2)4 and a simple to synthesize urea proligand. This system demonstrates high TOFs for hydroaminoalkylation with unactivated substrates and features easy to use commercially available titanium amido precursors. Additionally, a high catalytic activity, scope of reactivity, and regioselectivity are all demonstrated

  氢氨基烷基化描述了胺的原子经济催化合成，该过程使用容易获得的胺和烯烃原料形成新的C sp 3 –C sp 3键。在本文中，我们描述了使用可商购的Ti（NMe 2）4原位生成的一种富含地球的高成本效益钛催化剂以及易于合成的尿素配体。该系统展示了使用未活化的底物进行氢氨基烷基化的高TOF，并且具有易于使用的市售钛酰胺基前体。另外，在未活化的末端烯烃与各种烷基和芳基仲胺的转化中，证明了高催化活性，反应性范围和区域选择性。最后，公开了适用于产生含胺材料的有用的含胺单体的合成，以及用于药物化学的含胺结构单元。这些制备方法避免了使用手套箱技术的必要性，并且经过修改可用于所有合成化学家。
• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR PRODUCING AMINE-FUNTIONALIZED POLYOLEFINS<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA PRODUCTION DE POLYOLÉFINES À FONCTION AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2019222834A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I: and their potential utility in catalyzing amination of polyolefins having alkene groups.amine-

  这种应用涉及具有Formula I结构的5族金属配合物，以及它们在催化具有烯烃基团的聚烯烃氨化反应中的潜在用途。
• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2012040853A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides Group 5 metal complexes useful for amine functionalization and synthetic process for manufacture thereof. Provided in this application are halo group 5 metal-amidate complexes having the structure of Formula I: I wherein: M is a group 5 metal, such as Ta, Nb or V; X is a halo substituent, such as CI, F, I or Br; n = 1 or 2,; s = 1 or 2; R1 and R2 are each independently H; a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; or substituted or unsubstituted aryl or heterocyclic groups; R' is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or NR32; and each R3 is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; or substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a process for synthesis thereof. Also provided are the corresponding metallaaziridine complexes. The metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex are useful as a catalysts in ct-alkylation of secondary amines and, therefore, also provided are methods of using the metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex in o-alkylation of secondary amines. This application also provides methods of using the corresponding non-halo group 5 metal-amidate complexes and metallaaziridine complexes in α-alkylation of heterocycles.

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。
• Amidate Complexes of Tantalum and Niobium for the Hydroaminoalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Jean Michel Lauzon、Patrick Eisenberger、Sorin-Claudiu Roşca、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acscatal.7b01293

  日期：2017.9.1

  A series of mono(amidate) Ta and Nb complexes with varying steric and electronic properties were synthesized. These complexes were screened as precatalysts for the hydroaminoalkylation of alkenes with secondary amines. Sterically demanding mono(amidate) Ta complexes were determined to be the most effective precatalysts. Isotopic labeling and kinetic studies were undertaken in an effort to elucidate

  合成了一系列具有不同的空间和电子性质的单（氨基）Ta和Nb配合物。筛选出这些络合物作为烯烃与仲胺的加氢氨基烷基化的预催化剂。立体要求苛刻的单（酰胺）Ta配合物被确定为最有效的前催化剂。进行同位素标记和动力学研究以阐明其机理。已表明该反应取决于催化剂和烯烃的浓度，而胺浓度为零级。自由基物质的机械探针支持双电子机制。还合成了Ta和Nb的双（氨基甲酸酯）物种，并观察到两种金属均形成了金属laaziridine。将乙腈插入反应性M–C键可产生具有代表性的五元金属环。