二甲基二环氧乙烷 | 74087-85-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 环氧化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 中文名称: 二甲基二环氧乙烷
• 中文别名: 3,3-二甲基双环氧乙烷；二甲基过氧化酮
• 英文名称: 3,3-dimethyldioxirane
• 英文别名: dimethyldioxiran；dimethyldioxirane；DMDO
• CAS: 74087-85-7
• 化学式: C₃H₆O₂
• 分子量: 74.0794
• InChiKey: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -21.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  1. 该试剂只能以稀溶液的形式存在，溶于丙酮、二氯甲烷和其它大多数有机溶剂中，但会与许多有机溶剂发生缓慢反应。 2. 稀溶液不会剧烈分解，但在操作时仍需遵循处理过氧化物的注意事项，并且必须在通风橱中进行。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  在电冰箱的冷藏室内，该试剂的溶液可在-20至10℃之间保存一周，需避光保存。

制备方法与用途

二甲基双环氧乙烷（简称DMDO）是由丙酮衍生出的一种过氧化酮类化合物，其分子结构中包含一个由过氧链构成的三元环系。它是最常使用的过氧化酮类化合物，主要用于作为氧化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基二环氧乙烷 在 4-甲基茴香硫醚 作用下， 反应 1.0h， 生成 丙酮
  参考文献：
  名称：

  手性双萘酚和联苯基碘代烷促进不对称羟基苯酚脱芳香化

  摘要：

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。

  DOI：

  10.1002/anie.201403571
• 作为产物：
  描述：

  丙酮 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 二甲基二环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Toosendanin的氨基酸和谷胱甘肽N-缀合物的鉴定：CYP3A4介导的呋喃环的生物活化

  摘要：

  Toosendanin（TSN）是从Melia toosendan Sieb et Zucc中提取的一种具有肝毒性的三萜类化合物。考虑到TSN含有呋喃环的结构警报，因此认为TSN的生物活化可能是其毒性的原因。在此，研究了TSN的生物活化潜力和代谢概况。对大鼠口服10 mg / kg TSN后，酯分解和氨基酸结合被确定为主要的代谢途径。在肝微粒体中以NADPH依赖性方式检测到相同类型的结合物。根据母体药物的剩余量，诱捕试剂与TSN活性代谢物的反应中的递减顺序进行了排序Ñ α（ -叔丁氧羰基） -1-赖氨酸（Boc-Lys）>丙氨酸，赖氨酸，牛磺酸，苯丙氨酸，丝氨酸，谷氨酸，甘氨酸和谷胱甘肽（GSH）>半胱氨酸。在NADPH和补充N-乙酰半胱氨酸（NAC）的人肝微粒体温育中未观察到结合物。进一步的表型研究和主要共轭标准物的化学合成证明，TSN被CYP3A4生物激活并产生顺式-丁烯-1,4-二聚

  DOI：

  10.1021/tx5002145
• 作为试剂：
  描述：

  在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 tris-(dipivaloylmethanato)manganese(III) 、 碘苯二乙酸 、 苯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 二甲基二环氧乙烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 ferric nitrate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 1,4-环己二酮 、 甲基膦酸二甲酯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  打造红花素 XIV 和 XLII 的四环核心框架：环扭曲方法

  摘要：

  描述了一种用于合成玫瑰花素 XIV 和 XLII 的高级中间体的环畸变方法，该方法成功构建了卡门二萜类化合物的 5/8/5/5 四环核心框架。该策略的关键步骤包括氧化脱芳构化诱导（ODI）-Diels-Alder环加成、Dowd-Beckwith重排和生物启发的Wagner-Meerwein重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00885

文献信息

• [EN] DERIVATIVES OF AMANITA TOXINS AND THEIR CONJUGATION TO A CELL BINDING MOLECULE<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TOXINES D'AMANITES ET LEUR CONJUGAISON À UNE MOLÉCULE DE LIAISON CELLULAIRE
  申请人：HANGZHOU DAC BIOTECH CO LTD

  公开号：WO2017046658A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  Derivatives of Amernita toxins of Formula (I), wherein, formula (a) R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, X, L, m, n and Q are defined herein. The preparation of the derivatives. The therapeutic use of the derivatives in the targeted treatment of cancers, autoimmune disorders, and infectious diseases.

  Amernita毒素的衍生物的化学式（I），其中，化学式（a）中的R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9、R 10、X、L、m、n和Q在此处被定义。这些衍生物的制备。这些衍生物在靶向治疗癌症、自身免疫性疾病和传染病中的治疗用途。
• [EN] FUSED PENTACYCLIC ANTI - PROLIFERATIVE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS PENTACYCLIQUES FUSIONNÉS ANTI-PROLIFÉRATIFS
  申请人：PHARMINOX LTD

  公开号：WO2012175991A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  The present invention relates to novel compounds of formula (I) wherein X, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R21, R22 and R23 are as defined herein. The compounds of formula (I) are inhibitors of telomerase enzyme function and are accordingly useful for the treatment cellular proliferation disorders, such as cancer.

  本发明涉及式(I)的新化合物，其中X、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R21、R22和R23如本文所定义。式(I)的化合物是端粒酶酶功能的抑制剂，因此对于治疗细胞增殖紊乱，如癌症，是有用的。
• Studies of New Indole Alkaloid Coupling Methods for the Synthesis of Haplophytine
  作者：Pankaj D. Rege、Yuan Tian、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol061319c

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] The two novel bisindole alkaloid structures shown can be synthesized in a few steps from the canthiphytine derivative 9.

  [反应：见正文]所示的两个新颖的双吲哚生物碱结构可通过邻苯二酚衍生物9分几步合成。
• Site‐selective Oxidative Dearomatization of Phenols and Naphthols into <i>ortho</i> ‐Quinols or Epoxy <i>ortho</i> ‐Quinols using Oxone as the Source of Dimethyldioxirane
  作者：María J. Cabrera‐Afonso、M. Carmen Carreño、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/adsc.201900660

  日期：2019.10.8

  A novel reactivity of dimethyldioxirane, generated in situ from Oxone and acetone, with substituted phenols and naphthols is reported. This methodology allowed the synthesis of ortho‐quinols or epoxy ortho‐quinols from a site‐selective oxidative dearomatization process, with good yields under very mild conditions. A short total synthesis of natural product lacinilene C methyl ether is also described

  报道了由Oxone和丙酮原位生成的二甲基二环氧乙烷与取代的酚和萘的新型反应性。该方法允许合成邻-quinols或环氧邻-quinols从站点选择性氧化脱芳构化过程中，随着非常温和的条件下具有良好的产率。还描述了使用该方法作为关键步骤的天然产物紫杉烯C甲醚的短暂全合成。
• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的