(2R,3S)-3-ethyl-2-methylcyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S)-3-ethyl-2-methylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (+)-3(S)-ethyl-2(R)-methylcyclohexanone；(2R,3S)-3-ethyl-2-methylcyclohexanone；3-(ethyl)-2-methylcyclohexanone
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: CZXZZEIHDIVIEH-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((S)-3-ethyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3S)-3-ethyl-2-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  串联对映选择性共轭加成-环丙烷化。应用于天然产物合成。

  摘要：

  开发了串联不对称共轭加成-环丙烷化反应，其中在有效的一锅反应中将环状或线性烯酮转化为TMS保护的3-取代-环丙醇。然后将这些化合物选择性裂解，得到α-甲基-β-烷基酮，α-亚甲基-烯酮或扩链的γ-烷基-烯酮。该方法学应用于（-）-（S，S）-克拉维林A和（+）-（R，S）-异克拉维林的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo026262w

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Asymmetric Conjugate Addition to α-Substituted Enones/Enolate Trapping
  作者：Nicolas Germain、Laure Guénée、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol403104s

  日期：2014.1.3

  An NHC–Cu complex catalyzed the asymmetric conjugate addition (ACA) of various Grignard reagents to nonactivated α-substituted cyclic enones to give 2,3-dialkylated cyclopentanones and cyclohexanones. The Michael addition features the formation of a magnesium enolate intermediate. One-pot diastereoselective trapping of this enolate by alkyl, propargyl, allyl, and benzyl halides led to ketones with

  NHC-Cu络合物催化各种格氏试剂与未活化的α-取代的环烯酮的不对称共轭加成（ACA），得到2,3-二烷基化的环戊酮和环己酮。迈克尔加成物的特征是形成了烯醇镁中间体。通过烷基，炔丙基，烯丙基和苄基卤化物一锅法非对映选择性地捕获该烯醇化物，得到具有连续的α-季和β-叔中心的酮。
• Formation of Contiguous Quaternary and Tertiary Stereocenters by Sequential Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to 2-Substituted Enones and Mg-Enolate Trapping
  作者：Nicolas Germain、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201500292

  日期：2015.6.1

  tolerated for the ACA to 2‐methylcyclohexenone. The sequential ACA–enolate trapping, which leads to quaternary stereocenters, was then studied. Thus, many electrophiles have been tested, thereby giving rise to highly functionalized cyclic ketones with contiguous α‐quaternary and β‐tertiary centers. The present technique is believed to bring a new approach to versatile terpenoid‐like skeletons of bioactive

  本文对Grignard试剂向α-取代的环烯酮的不对称共轭加成（ACA）进行了全面的研究。在阐明最佳实验条件后，检查了格氏试剂和迈克尔受体的范围。二次格氏试剂对2-环戊烯酮的对映选择性更好，而线性和支化格氏试剂对ACA耐受2-甲基环己烯酮。然后研究了导致四元立体中心的连续ACA-烯醇化陷阱。因此，已经测试了许多亲电试剂，从而产生了具有连续α-季和β-叔中心的高度官能化的环酮。据信，这项技术为生物活性天然产物的多用途类萜骨架提供了一种新方法。
• Copper-Catalysed Conjugate Addition of Grignard Reagents to 2-Methylcyclopentenone and Sequential Enolate Alkylation
  作者：Beatriz C. Calvo、Ashoka V. R. Madduri、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/adsc.201400085

  日期：2014.6.16

  The copper/Rev‐JosiPhos‐catalysed asymmetric conjugate addition of Grignard reagents to 2‐methylcyclopentenone (1) provides 2,3‐disubstituted cyclopentanones in high yields and enantioselectivities, and good diastereoselectivities. Reaction of the in situ formed enolate with various alkylating reagents in the presence of 1,3‐dimethyltetrahydropyrimidine‐2(1H)‐one (DMPU) affords the corresponding products

  铜/ Rev-JosiPhos催化的格氏试剂到2-甲基环戊烯酮（1）的不对称共轭加成反应可高产率，对映选择性和良好的非对映选择性提供2,3-二取代的环戊酮。所述的反应在原位在1,3- dimethyltetrahydropyrimidine-2的存在下与各种烷基化试剂形成烯醇化物（1 ħ） -酮（DMPU），得到相应的产品中的一锅反应。此过程将创建两个邻近的立体中心，其中之一是四元的。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition to Trisubstituted Cyclohexenones: Construction of Stereogenic Quaternary Centers
  作者：Magali d?Augustin、La�ticia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200462137

  日期：2005.2.18