(S)-3-ethyl-3-methylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-ethyl-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: (S)-(-)-3-ethyl-3-methylcyclohexan-1-one；(3S)-3-ethyl-3-methylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: HPFWICIZVJFFNM-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-(+)-2-ethyl-2-methyl-6-oxocyclohexanecarboxylate 在 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-3-ethyl-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃的催化对映选择性烷基化。通过烷基锌试剂与烯酮的铜催化不对称共轭加成合成全碳四元立体中心

  摘要：

  报道了一种将二烷基锌试剂与四取代的五元和六元环烯酮进行 Cu 催化不对称共轭加成 (ACA) 的方法，该方法可提供高达 95% ee 的四元全碳立体中心。催化 ACA 实用且高效。在 2 mol% 的空气稳定铜盐 (CuCN) 和易于获得的手性配体存在下，在未蒸馏的商业级甲苯中，反应进行到 >98% 的转化率。对映选择性 ACA 反应可提供易于功能化的产物，以提供各种具有高光学纯度的合成通用化合物。

  DOI：

  10.1021/ja0553811

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Hemilabile P-Alkene Ligands in Chiral Rhodium and Copper Complexes: Catalytic Asymmetric 1,4 Additions to Enones. 2^,
  作者：Emma Drinkel、Alexander Briceño、Reto Dorta、Romano Dorta

  DOI：10.1021/om100248u

  日期：2010.6.14

  bidentate P-alkene ligands was observed in the presence of Lewis basic solvents, and model compounds of mono- and bis-solvated species (13, 14) were isolated. Cu formed trigonal-planar neutral (15−17) and cationic complexes (18, 19) of the general formulas [CuI(κ1P-alkene)2] and [Cu(κ1P-alkene)2BF4], respectively (P-alkene = 2, 4, 5). The cationic Rh species 11 catalyzed the 1,4-addition of arylboronic

  两个当量手性二苯并[的b，˚F ]氮杂衍生的P-烯烃配体2 - 6每金属，得到单核的Rh（I）和Cu（I）作为催化剂的不对称共轭加成反应，其配合物。的Rh形成正方形平面中性（8 - 10）和阳离子络合物（11，12）通式[的RhCl（κ 1 P-烯烃）（κ 2 P-烯烃）]以及顺式- [铑（κ 2 P-烯）2 ] [BF 4分别]，（P-烯烃= 2，5，6）。在这两种情况下在路易斯碱性溶剂的存在下，观察到双齿P-烯烃配体的烯烃功能的可逆decoordination，和单-和双-溶剂化物种（的模型化合物13，14分离）。Cu而形成三角平面的中性（15 - 17）和阳离子络合物（18，19通式[的CuI（κ）的1 P-烯烃）2 ]和[Cu（上κ 1 P-烯烃）2 BF 4 ]，分别（P-烯烃= 2，4，5）。阳离子Rh物种11催化芳基硼酸向高活性（40°C下的TON = 62）和出色的对映体控
• A Practical Method for Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through NHC-Cu-Catalyzed Conjugate Additions of Alkyl- and Arylzinc Reagents to β-Substituted Cyclic Enones
  作者：Kang-sang Lee、M. Kevin Brown、Alexander W. Hird、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja062061o

  日期：2006.6.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions of alkyl- and arylzinc reagents to unactivated cyclic beta-substituted enones. Transformations are promoted in the presence of 2.5-15 mol % of a readily available chiral NHC-based Cu complex, affording the desired products bearing all-carbon quaternary stereogenic centers in 67-->98% yield and in up to 97% ee. Catalytic enantioselective reactions can

  我们展示了 Cu 催化的烷基和芳基锌试剂对未活化的环状 β 取代烯酮的对映选择性共轭加成的第一个例子。在 2.5-15 mol% 的易于获得的基于手性 NHC 的 Cu 络合物的存在下促进了转化，以 67->98% 的产率和高达 97% 的 ee 提供了带有全碳四元立体中心的所需产品。催化对映选择性反应可以在台式上进行，使用未蒸馏的溶剂和市售（未进一步纯化）的铜盐。提供了机械模型，说明了对映选择性的观察水平和趋势。
• Phosphoramidite Ligands Based on Simple 1,2-Diols: Synthesis, Use in Copper-Catalyzed Asymmetric Additions, and Achirotopic Stereogenic Phosphorus Centres
  作者：Nisha Mistry、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/adsc.201600368

  日期：2016.7.28

  A different ligand gave the best results in each reaction examined. Using meso‐cis‐cyclohexanediol and meso‐cis‐diphenyl‐1,2‐ethanediol with a chiral non‐racemic amine gave diastereomeric ligands bearing achirotopic stereogenic phosphorus atoms which were characterized with the assistance of X‐ray crystallography and variable temperature NMR studies. This work provides a new set of ligands that may

  亚磷酰胺配体广泛用于催化中，通常由大型C 2对称二醇（如BINOL或TADDOL）构成。我们在此报告基于一组先前被忽略的简单二醇的新配体。在3种不同的铜中测试了基于（S，S）-反-环己二醇和（R，R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇的配体与手性和非手性胺的组合观察到高达89％ee的催化不对称反应。在所检查的每个反应中，不同的配体都能获得最佳结果。使用中观-顺式-环己二醇和中观顺二苯基1,2-乙二醇与手性非外消旋胺形成的非对映异构体配体具有非立体异构立体磷原子，可通过X射线晶体学和可变温度NMR研究对其进行表征。这项工作提供了一组新的配体，当基于BINOL和TADDOL的亚磷酰胺无效时，这些配体可用于某些不对称反应。我们还确定了亚磷酰胺的新型立体化学特征，可用于不对称催化和配体设计。