(3RS,5RS,7RS,11RS)-ethyl 1,6-diaza-1-(tert-butoxycarbonyl)-8,8-dimethoxy-6-allyltricyclo[7.4.0^3.7.0^3.11]tridecane-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3RS,5RS,7RS,11RS)-ethyl 1,6-diaza-1-(tert-butoxycarbonyl)-8,8-dimethoxy-6-allyltricyclo[7.4.0^3.7.0^3.11]tridecane-5-carboxylate
• 英文别名: 2-O-tert-butyl 9-O-ethyl (4aR,7aR,9R,10aR)-7,7-dimethoxy-8-prop-2-enyl-3,4,4a,5,6,7a,9,10-octahydro-1H-pyrrolo[2,3-i]isoquinoline-2,9-dicarboxylate
• 化学式: C₂₄H₄₀N₂O₆
• 分子量: 452.591
• InChiKey: KBVSXOIASFKWOF-MYJYVVNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,5RS,7RS,11RS)-ethyl 1,6-diaza-1-(tert-butoxycarbonyl)-8,8-dimethoxy-6-allyltricyclo[7.4.0^3.7.0^3.11]tridecane-5-carboxylate 在 硫代水杨酸 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(3RS,5RS,7RS,11RS)-ethyl 1,6-diaza-1-(tert-butoxycarbonyl)-8,8-dimethoxytricyclo[7.4.0^3.7.0^3.11]tridecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Manzamine A的ABC环系统的合成。

  摘要：

  从槟榔碱开始描述了山z碱生物碱的核心ABC环系统的合成。关键步骤涉及克莱森重排以建立4-取代的-3-亚甲基哌啶和立体选择性的甲亚胺叶立德双极环加成反应。醛6和肌氨酸乙酯盐酸盐的缩合反应得到中间体甲亚胺基内酯，其经过分子内环加成反应以立体选择性地建立两个新的环和三个新的手性中心。醛6不是与其他胺进行相关的甲亚胺叶立德环加成反应的合适底物。但是，相关的二甲基乙缩醛26可以与多种胺缩合，得到所需的三环产物。

  DOI：

  10.1021/jo016376s
• 作为产物：
  描述：

  氢溴酸槟榔碱 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 mercury(II) diacetate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 185.08h， 生成 (3RS,5RS,7RS,11RS)-ethyl 1,6-diaza-1-(tert-butoxycarbonyl)-8,8-dimethoxy-6-allyltricyclo[7.4.0^3.7.0^3.11]tridecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Manzamine A的ABC环系统的合成。

  摘要：

  从槟榔碱开始描述了山z碱生物碱的核心ABC环系统的合成。关键步骤涉及克莱森重排以建立4-取代的-3-亚甲基哌啶和立体选择性的甲亚胺叶立德双极环加成反应。醛6和肌氨酸乙酯盐酸盐的缩合反应得到中间体甲亚胺基内酯，其经过分子内环加成反应以立体选择性地建立两个新的环和三个新的手性中心。醛6不是与其他胺进行相关的甲亚胺叶立德环加成反应的合适底物。但是，相关的二甲基乙缩醛26可以与多种胺缩合，得到所需的三环产物。

  DOI：

  10.1021/jo016376s

文献信息

• Synthesis of the tricyclic core of manzamine A
  作者：Ravindra B. Pathak、Benjamin C. Dobson、Nandita Ghosh、Khalid A. Ageel、Madeha R. Alshawish、Rungroj Saruengkhanphasit、Iain Coldham

  DOI：10.1039/c4ob02582b

  日期：——

  synthetic approach to the core structure of the manzamine alkaloids is reported, particularly in relation to incorporating a one-carbon unit in ring B from which the aldehyde in ircinal A or the beta-carboline unit in manzamine A could potentially be generated. The key steps involve a Johnson-Claisen rearrangement, enolate alkylation, dithiane alkylation and a stereoselective intramolecular dipolar cycloaddition

  报道了一种有效的合成方法用于甘露糖胺生物碱的核心结构，特别是在环B中掺入一个碳单元时，可能会产生在兽类A中的醛或甘露糖胺A中的β-咔啉单元。关键步骤涉及Johnson-Claisen重排，烯醇烷基化，二噻烷烷基化和偶氮甲碱叶立德的立体选择性分子内偶极环加成反应，从而提供了所需的三环ABC核心结构。
• Synthesis of the ABC Ring System of Manzamine A
  作者：Iain Coldham、Katherine M. Crapnell、Joan-Carles Fernàndez、Jonathan D. Moseley、Rémi Rabot

  DOI：10.1021/jo016376s

  日期：2002.8.1

  described, starting from arecoline. The key steps involve a Claisen rearrangement to set up a 4-substituted-3-methylenepiperidine and a stereoselective azomethine ylide dipolar cycloaddition reaction. Condensation of the aldehyde 6 and sarcosine ethyl ester hydrochloride salt gives an intermediate azomethine ylide, which undergoes an intramolecular cycloaddition reaction to set up two new rings and three

  从槟榔碱开始描述了山z碱生物碱的核心ABC环系统的合成。关键步骤涉及克莱森重排以建立4-取代的-3-亚甲基哌啶和立体选择性的甲亚胺叶立德双极环加成反应。醛6和肌氨酸乙酯盐酸盐的缩合反应得到中间体甲亚胺基内酯，其经过分子内环加成反应以立体选择性地建立两个新的环和三个新的手性中心。醛6不是与其他胺进行相关的甲亚胺叶立德环加成反应的合适底物。但是，相关的二甲基乙缩醛26可以与多种胺缩合，得到所需的三环产物。
• Dipolar Cycloaddition and Ring-Closing Metathesis in the Synthesis of the Tetracyclic ABCE Ring System of Manzamine A
  作者：Iain Coldham、Steven M. Pih、Rémi Rabot

  DOI：10.1055/s-2005-871538

  日期：——

  The tetracyclic ABCE core ring system of the manzamine alkaloids was prepared with the correct relative stereochemistry by an intramolecular dipolar cycloaddition reaction of an azomethine ylide, followed by a ring-closing metathesis reaction.

  Manzamine 生物碱的四环 ABCE 核心环系统是通过偶氮甲碱叶立德的分子内偶极环加成反应和闭环复分解反应以正确的相对立体化学制备的。