名称:
Aminoacid N-substituted 1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexes. A preparative, potentiometric titration and NMR spectroscopic studyElectronic supplementary information (ESI) available: Titration curve for H333+ alone and in the presence of Zn2+, Cd2+ and Cu2+. Fig. S2: Distribution variation of 3 and derived species with pH in the presence of Zn2+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b401763c/
摘要:
报告了1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯(H32)、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1" -羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7-三氮杂环癸烯、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-(1H-3-吲哚基)丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯(3)、以及1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(4)、1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1"-羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(H45)在20:80体积比的水-甲醇溶液中的pKa值及Zn²⁺、Cd²⁺和Cu²⁺的配合常数(K)已被报告。在电位测定范围内,H313⁺的pKa = 8.69和3.59,H623⁺的pKa = 9.06、6.13、4.93和4.52,H333⁺的pKa = 8.79和3.67,H444⁺的pKa = 8.50、5.62和3.77,以及H854⁺的pKa = 9.89、7.06、5.53、5.46、4.44和4.26,其中每个三级胺氮被质子化。这些复合物的1: [Zn(1)]²⁺(9.00)、[Cd(1)]²⁺(6.49)、[Cd(H1)]³⁺(4.54)和[Cu(1)]²⁺(10.01)具有括号中给出的log(K/dm³ mol⁻¹)值。3和4形成类似的复合物:[Zn(3)]²⁺(10.19)、[Cd(3)]²⁺(8.54)、[Cu(3)]²⁺(10.77)、[Zn(4)]²⁺(11.41)、[Cd(4)]²⁺(9.16)、[Cd(H4)]³⁺(6.16)和[Cu(4)]²⁺(11.71)。三羧酸H32产生了更多种类的复合物,例如:[Zn(2)⁻](10.68)、[Zn(H2)](6.60)、[Zn(H22)⁺](5.15)、[Cd(2)]⁻(4.99)、[Cd(H2)](4.64)、[Cd(H22)⁺](3.99)、[Cd(H32)]²⁺(3.55)、[Cu(2)]⁻(12.55)、[Cu(H2)](7.66)、[Cu(H22)⁺](5.54)和[Cu2(2)]⁴⁻(3.23)。H45的复合物溶解性不足,无法以这种方式进行研究。配体的1H和13C NMR光谱与以Zn²⁺和Cd²⁺为主的Δ或Λ立体异构体的形成一致。报告了新型侧臂大环H32、3、4和H45的制备。