1,4,7,10-tetrakis[(2"S)-acetamido-2"-(methyl-3"-phenyl-propionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10-tetrakis[(2"S)-acetamido-2"-(methyl-3"-phenyl-propionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: methyl (2S)-3-phenyl-2-[[2-[4,7,10-tris[2-[[(2S)-1-methoxy-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetyl]amino]propanoate
• 化学式: C₅₆H₇₂N₈O₁₂
• 分子量: 1049.23
• InChiKey: QUFDTXNQUVMUQN-KVXOYYPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  235
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四乙基氢氧化铵 、 1,4,7,10-tetrakis[(2"S)-acetamido-2"-(methyl-3"-phenyl-propionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以80%的产率得到tetrakis(tetraethylammonium) 1,4,7,10-tetrakis[(2"S)-acetamido-2"-(1"-carboxy-3"-phenylpropane)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  Aminoacid N-substituted 1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexes. A preparative, potentiometric titration and NMR spectroscopic studyElectronic supplementary information (ESI) available: Titration curve for H333+ alone and in the presence of Zn2+, Cd2+ and Cu2+. Fig. S2: Distribution variation of 3 and derived species with pH in the presence of Zn2+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b401763c/

  摘要：

  报告了1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（H32）、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1" -羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7-三氮杂环癸烯、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-(1H-3-吲哚基)丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（3）、以及1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（4）、1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1"-羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（H45）在20:80体积比的水-甲醇溶液中的pKa值及Zn²⁺、Cd²⁺和Cu²⁺的配合常数（K）已被报告。在电位测定范围内，H313⁺的pKa = 8.69和3.59，H623⁺的pKa = 9.06、6.13、4.93和4.52，H333⁺的pKa = 8.79和3.67，H444⁺的pKa = 8.50、5.62和3.77，以及H854⁺的pKa = 9.89、7.06、5.53、5.46、4.44和4.26，其中每个三级胺氮被质子化。这些复合物的1: [Zn(1)]²⁺（9.00）、[Cd(1)]²⁺（6.49）、[Cd(H1)]³⁺（4.54）和[Cu(1)]²⁺（10.01）具有括号中给出的log(K/dm³ mol⁻¹)值。3和4形成类似的复合物：[Zn(3)]²⁺（10.19）、[Cd(3)]²⁺（8.54）、[Cu(3)]²⁺（10.77）、[Zn(4)]²⁺（11.41）、[Cd(4)]²⁺（9.16）、[Cd(H4)]³⁺（6.16）和[Cu(4)]²⁺（11.71）。三羧酸H32产生了更多种类的复合物，例如：[Zn(2)⁻]（10.68）、[Zn(H2)]（6.60）、[Zn(H22)⁺]（5.15）、[Cd(2)]⁻（4.99）、[Cd(H2)]（4.64）、[Cd(H22)⁺]（3.99）、[Cd(H32)]²⁺（3.55）、[Cu(2)]⁻（12.55）、[Cu(H2)]（7.66）、[Cu(H22)⁺]（5.54）和[Cu2(2)]⁴⁻（3.23）。H45的复合物溶解性不足，无法以这种方式进行研究。配体的1H和13C NMR光谱与以Zn²⁺和Cd²⁺为主的Δ或Λ立体异构体的形成一致。报告了新型侧臂大环H32、3、4和H45的制备。

  DOI：

  10.1039/b401763c
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2-bromoacetyl)-L-phenylalaninate 、 轮环藤宁 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以50%的产率得到1,4,7,10-tetrakis[(2"S)-acetamido-2"-(methyl-3"-phenyl-propionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  Aminoacid N-substituted 1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexes. A preparative, potentiometric titration and NMR spectroscopic studyElectronic supplementary information (ESI) available: Titration curve for H333+ alone and in the presence of Zn2+, Cd2+ and Cu2+. Fig. S2: Distribution variation of 3 and derived species with pH in the presence of Zn2+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b401763c/

  摘要：

  报告了1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（H32）、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1" -羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7-三氮杂环癸烯、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-(1H-3-吲哚基)丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（3）、以及1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（4）、1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1"-羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（H45）在20:80体积比的水-甲醇溶液中的pKa值及Zn²⁺、Cd²⁺和Cu²⁺的配合常数（K）已被报告。在电位测定范围内，H313⁺的pKa = 8.69和3.59，H623⁺的pKa = 9.06、6.13、4.93和4.52，H333⁺的pKa = 8.79和3.67，H444⁺的pKa = 8.50、5.62和3.77，以及H854⁺的pKa = 9.89、7.06、5.53、5.46、4.44和4.26，其中每个三级胺氮被质子化。这些复合物的1: [Zn(1)]²⁺（9.00）、[Cd(1)]²⁺（6.49）、[Cd(H1)]³⁺（4.54）和[Cu(1)]²⁺（10.01）具有括号中给出的log(K/dm³ mol⁻¹)值。3和4形成类似的复合物：[Zn(3)]²⁺（10.19）、[Cd(3)]²⁺（8.54）、[Cu(3)]²⁺（10.77）、[Zn(4)]²⁺（11.41）、[Cd(4)]²⁺（9.16）、[Cd(H4)]³⁺（6.16）和[Cu(4)]²⁺（11.71）。三羧酸H32产生了更多种类的复合物，例如：[Zn(2)⁻]（10.68）、[Zn(H2)]（6.60）、[Zn(H22)⁺]（5.15）、[Cd(2)]⁻（4.99）、[Cd(H2)]（4.64）、[Cd(H22)⁺]（3.99）、[Cd(H32)]²⁺（3.55）、[Cu(2)]⁻（12.55）、[Cu(H2)]（7.66）、[Cu(H22)⁺]（5.54）和[Cu2(2)]⁴⁻（3.23）。H45的复合物溶解性不足，无法以这种方式进行研究。配体的1H和13C NMR光谱与以Zn²⁺和Cd²⁺为主的Δ或Λ立体异构体的形成一致。报告了新型侧臂大环H32、3、4和H45的制备。

  DOI：

  10.1039/b401763c

文献信息

• Aminoacid N-substituted 1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexes. A preparative, potentiometric titration and NMR spectroscopic studyElectronic supplementary information (ESI) available: Titration curve for H333+ alone and in the presence of Zn2+, Cd2+ and Cu2+. Fig. S2: Distribution variation of 3 and derived species with pH in the presence of Zn2+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b401763c/
  作者：Sally E. Plush、Stephen F. Lincoln、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/b401763c

  日期：——

  The pKas and Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexation constants (K) for 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-phenylpropionate)]-1,4,7-triazacyclononane, 1, 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(1″-carboxy-3″-phenylpropane)]-1,4,7-triazacyclononane, H32, 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-(1H-3-indolyl)propionate)]-1,4,7-triazacyclononane, 3, and 1,4,7,10-tetrakis[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-phenylpropionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, 4, 1,4,7,10-tetrakis[(2″S)-acetamido-2″-(1″-carboxy-3″-phenylpropane)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, H45, in 20 ∶ 80 v/v water–methanol solution are reported. The pKas within the potentiometric detection range for H313+ = 8.69 and 3.59, for H623+ = 9.06, 6.13, 4.93 and 4.52, H333+ = 8.79 and 3.67, H444+ = 8.50, 5.62 and 3.77 and for H854+ = 9.89, 7.06, 5.53, 5.46, 4.44 and 4.26 where each tertiary amine nitrogen is protonated. The complexes of 1: [Zn(1)]2+ ( 9.00), [Cd(1)]2+ (6.49), [Cd(H1)]3+ (4.54) and [Cu(1)]2+ (10.01) are characterized by the log(K/dm3 mol−1) values shown in parentheses. Analogous complexes are formed by 3 and 4: [Zn(3)]2+ (10.19), [Cd(3)]2+ (8.54), [Cu(3)]2+ (10.77), [Zn(4)]2+ (11.41) [Cd(4)]2+ (9.16), [Cd(H4)]3+ (6.16) and [Cu(4)]2+ (11.71). The tricarboxylic acid H32 generates a greater variety of complexes as exemplified by: [Zn(2)−] (10.68) [Zn(H2)] (6.60) [Zn(H22)+] (5.15), [Cd(2)]− (4.99), [Cd(H2)] (4.64), [Cd(H22)]+ (3.99), [Cd(H32)]2+ (3.55), [Cu(2)]− (12.55) [Cu(H2)] (7.66), [Cu(H22)]+ (5.54) and [Cu2(2)]4− (3.23). The complexes of H45 were insufficiently soluble to study in this way. The 1H and 13C NMR spectra of the ligands are consistent with formation of a predominant Zn2+ and Cd2+ Δ or Λ diastereomer. The preparations of the new pendant arm macrocycles H32, 3, 4 and H45 are reported.

  报告了1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（H32）、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1" -羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7-三氮杂环癸烯、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-(1H-3-吲哚基)丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（3）、以及1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（4）、1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1"-羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（H45）在20:80体积比的水-甲醇溶液中的pKa值及Zn²⁺、Cd²⁺和Cu²⁺的配合常数（K）已被报告。在电位测定范围内，H313⁺的pKa = 8.69和3.59，H623⁺的pKa = 9.06、6.13、4.93和4.52，H333⁺的pKa = 8.79和3.67，H444⁺的pKa = 8.50、5.62和3.77，以及H854⁺的pKa = 9.89、7.06、5.53、5.46、4.44和4.26，其中每个三级胺氮被质子化。这些复合物的1: [Zn(1)]²⁺（9.00）、[Cd(1)]²⁺（6.49）、[Cd(H1)]³⁺（4.54）和[Cu(1)]²⁺（10.01）具有括号中给出的log(K/dm³ mol⁻¹)值。3和4形成类似的复合物：[Zn(3)]²⁺（10.19）、[Cd(3)]²⁺（8.54）、[Cu(3)]²⁺（10.77）、[Zn(4)]²⁺（11.41）、[Cd(4)]²⁺（9.16）、[Cd(H4)]³⁺（6.16）和[Cu(4)]²⁺（11.71）。三羧酸H32产生了更多种类的复合物，例如：[Zn(2)⁻]（10.68）、[Zn(H2)]（6.60）、[Zn(H22)⁺]（5.15）、[Cd(2)]⁻（4.99）、[Cd(H2)]（4.64）、[Cd(H22)⁺]（3.99）、[Cd(H32)]²⁺（3.55）、[Cu(2)]⁻（12.55）、[Cu(H2)]（7.66）、[Cu(H22)⁺]（5.54）和[Cu2(2)]⁴⁻（3.23）。H45的复合物溶解性不足，无法以这种方式进行研究。配体的1H和13C NMR光谱与以Zn²⁺和Cd²⁺为主的Δ或Λ立体异构体的形成一致。报告了新型侧臂大环H32、3、4和H45的制备。